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摘要:主要介紹焦化廢水的來源、水質(zhì)特征及處理難點,并以天津天鐵中試實驗為例對臭氧催化氧化技術(shù)的應用進行了分析討論,由此提出了焦化廢水的發(fā)展趨勢和展望。
關(guān)鍵詞:焦化廢水;臭氧催化氧化;發(fā)展趨勢
1引言
近年來,隨著環(huán)境形勢的愈演愈烈以及能源消耗的增大,人們開始廣泛關(guān)注低碳經(jīng)濟發(fā)展模式。在冶金工業(yè)中,鋼鐵工業(yè)廢水的治理成了重中之重[1]。在中國,鋼鐵業(yè)的規(guī)模及發(fā)展勢頭不但已受到世界矚目,作為高能耗、多排放的行業(yè)在全球低碳經(jīng)濟所倡導的節(jié)能減排工作中承擔著重大的責任[2]。鋼鐵行業(yè)焦化廢水的處理,一直是國內(nèi)外廢水處理的難題。由于其生產(chǎn)工藝和生產(chǎn)方式的不同,導致焦化廢水不但成分復雜,還含有大量的酚、氰、苯、氨氮等有毒有害及難降解的物質(zhì),且污染物色度較高[3]。現(xiàn)階段,焦化廢水造成的污染越來越嚴重,是工業(yè)廢水排放中一個突出的環(huán)境問題。本文針對冶金工業(yè)焦化廢水的來源、特點以及處理方法等進行介紹。
2焦化廢水的產(chǎn)生及特點
2.1焦化廢水的產(chǎn)生
焦化廢水主要來源于煉焦、煤氣在高溫干餾、凈化及副產(chǎn)品回收過程中,產(chǎn)生含有揮發(fā)酚、多環(huán)芳烴及氧、硫、氮等雜環(huán)化合物的工業(yè)廢水,是一種難降解的有機廢水[4]。焦化廢水中通常含有高濃度的酚、氰化物、硫氰化物和氨氮,同時,還存在著不易生物降解的油類、吲哚、喹啉等雜環(huán)有機化合物[5]。其主要由以下幾個方面構(gòu)成:一是剩余氨水,是在煤干餾及煤氣冷卻中產(chǎn)生出來的廢水;二是煤氣凈化過程中產(chǎn)生的廢水,例如煤氣終冷水和粗苯分離水等;三是焦油加工、粗苯等精制過程中產(chǎn)生的焦油分離等廢水;四是焦爐煙氣脫硫過程中所產(chǎn)生的脫硫廢液以及其他場合產(chǎn)生的廢水。其中,剩余氨水約占廢水總量的二分之一,這也是氨氮的主要來源[6]。
2.2焦化廢水水質(zhì)特征及處理難點
核磁共振色譜圖中顯示:焦化廢水中不僅含有有機物,還含有數(shù)十種無機物。無機化合物一般以銨鹽的形式存在,例如(NH4)2CO3、NH4HCO3、NH4CN等。有機物以酚類化合物為主,占總有機物的85%左右,主要有苯酚、鄰甲酚、對甲酚及其同系物[7]。在焦化廢水有機物組成中,大部分酚類、苯類化合物在好氧條件下較易生物降解,而吡咯、呋喃、萘、噻吩在厭氧條件下可緩慢生物降解,聯(lián)苯類、吲哚、喹啉類則難以生物降解[8]。這些難以生物降解的雜環(huán)化合物和多環(huán)芳香化合物,其性質(zhì)不但不穩(wěn)定,而且也難以生物降解,數(shù)據(jù)顯示,其通常都具有致癌和致基因突變的作用,對人類和環(huán)境都有很大危害[8]。因此,焦化廢水的處理一直是工業(yè)廢水處理的難點,同時也對有效治理和保護環(huán)境有著非常重要的意義。
3焦化廢水處理及利用的方法
3.1臭氧催化氧化技術(shù)
傳統(tǒng)工藝下,焦化廢水處理技術(shù)通常有物理化學法、化學方法和生化方法[9]。許多文獻已經(jīng)對此類技術(shù)進行了詳細的介紹和論證,目前已應用或報道的方法都存在著運行成本高穩(wěn)定性差、二次污染等問題。然而近年來,臭氧催化氧化技術(shù)與生化處理相結(jié)合在焦化廢水深度處理中的應用得到了廣泛的認同。本文針對臭氧技術(shù)的應用條件和范圍進行論述。臭氧催化氧化技術(shù)主要是在中性條件下,對污水進行的深度處理。使用少量臭氧作為氧化劑,將難降解有機物選擇性氧化分解,使處理后的廢水COD、色度、苯并芘等指標達到國家外排標準,氧化劑利用率高達95%以上,效果甚好。然而此技術(shù)應用的范圍是有限制的,想要達到好的效果,前序的生化處理工藝顯得尤為重要[10]。
3.2天津天鐵中試實驗數(shù)據(jù)及說明
為了解決天鐵煉焦化工有限公司焦化廢水出水超標問題,于2015年進行實驗,致力于研究臭氧催化氧化技術(shù)的應用,使焦化廢水能達到國家排放標準。本實驗分別取了生化進水、二沉池進水、改進后二沉池出水以及改進后混凝出水四個水樣.,原二沉池出水無法達到臭氧工藝的應用范圍,因此即便進行了深度處理工藝,也無法達到排放標準。臭氧工藝通常是應用在混凝后出水后,當COD在150~200mg/L之間時。由此可見,單純依靠混凝和臭氧催化氧化是無法達到預期的處理效果的,要想達到較好的處理效果,前序生化處理工藝的配合顯得尤為重要。
3.3生物強化處理的改進
通常污水處理采用A2O等工藝就行生物脫氮,但由于焦化廢水水質(zhì)的特殊性,我們應在傳統(tǒng)工藝基礎(chǔ)上加以改進。在前期加入水解酸化,將部分難降解的有機物水解為相對容易生物降解的有機物,同時利用相對容易降解有機物共代謝厭氧轉(zhuǎn)化難降解有機物。在氧化階段,也應當有所改進,可以通過將碳氧化和氨氧化分級并使用生物反應-分離一體式反應器,減少了異養(yǎng)菌和自養(yǎng)菌的競爭抑制作用,同時大幅度提高碳氧化菌和氨氧化菌在反應器中的含量,改進后的二沉池出水效果較好,達到了200mg/L以下的理想值,經(jīng)過臭氧催化氧化COD基本可達到80mg/L以下。由此提高前期處理工藝,以保證后期工藝處理效果。
4焦化廢水發(fā)展展望
隨著工業(yè)的迅猛發(fā)展,冶金工業(yè)廢水的種類和數(shù)量日益增加,對水體造成的污染也日趨嚴重和廣泛,更是威脅了人類的生命安全和健康[11]。在環(huán)境治理方面,工業(yè)廢水的治理比市政污水的處理更為重要。早在19世紀末,工業(yè)廢水就已經(jīng)受到國外的關(guān)注,并且在隨后的半個世紀里,各國進行了大量的試驗研究和生產(chǎn)實踐[12]??墒怯捎谝苯鸸I(yè)廢水的復雜性,成分及性質(zhì)的多變性,因此至今仍有一些世界性的難題沒有完全得到解決[13]。中國由于起步晚,為了能跟上現(xiàn)階段中國經(jīng)濟的發(fā)展需要,尋求新型高效且可靠的工業(yè)廢水處理工藝更是迫在眉睫,認真鉆研及攻克難關(guān)才是切實可行的道路[14]。
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作者:福鑫 周颯 單位:北京中冶設(shè)備研究設(shè)計總院有限公司 陜西宇陽石油科技工程有限公司