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摘要:因產(chǎn)能措施井增多,大量的壓裂液進(jìn)入污水系統(tǒng),導(dǎo)致采出水的黏度增大、乳化嚴(yán)重,已建污水處理系統(tǒng)工藝難以適應(yīng),污水水質(zhì)達(dá)標(biāo)率低。為解決此問題,大慶油田采油九廠加大新技術(shù)應(yīng)用力度,引進(jìn)高精濾技術(shù),利用改性陶瓷膜顆??刮廴灸芰?qiáng)、過濾精度高的特點(diǎn),以此取代常規(guī)的核桃殼、石英砂、磁鐵礦等顆粒濾料。通過對(duì)含油污水處理系統(tǒng)進(jìn)行分析,確定不同污水處理工藝的除油沉降段、過濾段的技術(shù)界限,在此基礎(chǔ)上強(qiáng)化水質(zhì)節(jié)點(diǎn)管理,優(yōu)化污水系統(tǒng)運(yùn)行參數(shù),全力推進(jìn)注水質(zhì)量提升,保障“十三五”期間含油污水綜合達(dá)標(biāo)率穩(wěn)步提升,污水水質(zhì)達(dá)標(biāo)率保持在90%以上。
關(guān)鍵詞:含油污水;工藝流程;適應(yīng)性評(píng)價(jià);解決措施
大慶油田采油九廠已建含油污水處理站6座,總處理能力13100m3/d,實(shí)際處理污水能力10390m3/d,平均運(yùn)行負(fù)荷率為79.3%。為保證油田穩(wěn)產(chǎn),大規(guī)模壓裂等各類作業(yè)措施井增加,導(dǎo)致采出水的黏度增大、乳化嚴(yán)重,采出水在油水分離和懸浮物去除的難度上增加,污水處理工藝難以適應(yīng)?!笆濉逼陂g,該廠通過加大新技術(shù)應(yīng)用力度,強(qiáng)化水質(zhì)節(jié)點(diǎn)管理,優(yōu)化運(yùn)行參數(shù),全力推進(jìn)注水質(zhì)量提升工作,含油污水綜合達(dá)標(biāo)率穩(wěn)步提升,由61.4%提升至94.4%。
1污水深度處理工藝
污水深度處理工藝主要有以下三種:自然沉降—混凝沉降—兩級(jí)壓力過濾;溶氣氣浮—兩級(jí)過濾;溶氣氣浮—混合罐—高精濾過濾。詳見表1。
1.1兩級(jí)沉降—兩級(jí)壓力過濾工藝
采出水黏度在0.74mPa•s左右;采出水中油Zeta電位為-16.07~-37.35mV;礦化度在3000~6000mg/L,采出水呈堿性,pH值平均在8.2左右,粒徑中值為2.7~28.4μm。隨著外圍油田的深入開發(fā),為了滿足低滲透油層的注水水質(zhì)要求,采油九廠2000年開始建設(shè)采出水深度處理站,主要采用兩級(jí)沉降、兩級(jí)壓力過濾工藝。該工藝主要在龍一聯(lián)、新一聯(lián)應(yīng)用。
1.1.1兩級(jí)沉降工藝(1)自然沉降罐。水中含油量在1~4h時(shí)隨沉降時(shí)間延長(zhǎng)呈下降趨勢(shì),在4h后含油量無明顯變化趨勢(shì);水中懸浮固體在1~2h時(shí)隨沉降時(shí)間延長(zhǎng)呈下降趨勢(shì),在4h后懸浮固體無明顯變化趨勢(shì)。自然沉降罐設(shè)計(jì)停留時(shí)間應(yīng)為4h。(2)混凝沉降罐。含油量對(duì)加藥后絮凝體沉降效果有顯著影響。含油量<100mg/L時(shí),絮體下沉,水中懸浮絮體較??;含油量在100~300mg/L時(shí),絮體有上浮有下沉,水中懸浮絮體較多;含油量>300mg/L時(shí),絮體上浮,水中懸浮絮體較少。(3)絮凝劑。絮凝劑有兩大類,無機(jī)絮凝劑以聚合氯化鋁為主,有機(jī)絮凝劑主要為聚丙烯酰胺類,包括陽(yáng)離子、陰離子、非離子以及共聚PAM。藥劑復(fù)配使用會(huì)增加絮凝劑的協(xié)同效應(yīng),改善單一藥劑的使用效果。藥劑篩選試驗(yàn)表明陽(yáng)離子聚丙烯酰胺效果好于陰離子、非離子和共聚PAM[1-2],并且陽(yáng)離子度越大效果越好。沉降工藝采用聚合氯化鋁、有機(jī)陽(yáng)離子聚丙烯酰胺(相對(duì)分子質(zhì)量1000×104~1200×104)加藥體系[3]。加藥濃度在19.6~35.2mg/L,無機(jī)、有機(jī)絮凝劑加藥比為40∶1~60∶1。(4)來水適應(yīng)性。來水含油量在100~350mg/L、懸浮物含量在50~100mg/L時(shí),兩級(jí)沉降段出水含油量為20~86mg/L、懸浮物含量為25~50mg/L,兩級(jí)沉降出水水質(zhì)不能穩(wěn)定達(dá)到濾前水質(zhì)“20.20”的指標(biāo);當(dāng)來水含油量≤100mg/L、懸浮物≤50mg/L,油厚≤0.3m、污泥厚≤0.5m時(shí),兩級(jí)沉降出水含油量≤20mg/L、懸浮物含量≤20mg/L,能穩(wěn)定達(dá)到濾前水質(zhì)“20.20”的指標(biāo)。壓裂返排液回收量占污水處理總量百分比1%~4%時(shí),統(tǒng)計(jì)龍一聯(lián)檢測(cè)數(shù)據(jù)懸浮固體達(dá)標(biāo)率91.7%,含油達(dá)標(biāo)率97.9%。近3年龍一聯(lián)污水系統(tǒng)年回收壓裂返排液最高3.52×104m3,總來水量220.41×104m3,龍一聯(lián)回收壓裂返排液占總來水量比為1.6%,系統(tǒng)運(yùn)行不足1年,過濾罐出現(xiàn)憋壓?jiǎn)栴},過濾罐壓差為0.1MPa;龍一聯(lián)2019年回收壓裂返排液2.12×104m3,總來水量205.81×104m3,2019年龍一聯(lián)回收壓裂返排液占總來水量比為1.0%,系統(tǒng)運(yùn)行1年,過濾罐壓差為0.1MPa。新一聯(lián)老污水系統(tǒng)總計(jì)接收壓裂返排液量2.49×104m3,壓裂返排液回收量占污水處理總量百分比最高達(dá)17.2%時(shí),濾料污染、憋壓,出水水質(zhì)無法實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。(5)沉降段運(yùn)行效果分析。自然沉降罐含油去除率7.2%~23.9%,懸浮物去除率11.6%~19.0%;混凝沉降罐含油去除率9.3%~24.4%,懸浮物去除率2.0%~44.8%。沉降罐收油、清淤不及時(shí)易造成沉降系統(tǒng)去除率低,特別是混凝沉降罐長(zhǎng)期不清淤,易造成加藥后形成的絮體無法有效分離、污水混層的問題,造成混凝沉降罐檢測(cè)出水水質(zhì)比進(jìn)水水質(zhì)差的問題。
1.1.2過濾工藝采用兩級(jí)壓力過濾工藝,一級(jí)過濾主要采用核桃殼過濾罐,二級(jí)過濾采用雙層濾料過濾罐。過濾主要以濾料表面截留作用為主。核桃殼過濾罐設(shè)計(jì)填料厚度1.4m,均質(zhì)濾料;雙層濾料過濾罐設(shè)計(jì)填料厚度1.15m,采用不同規(guī)格墊料層,濾層厚度0.8m。(1)核桃殼過濾罐。過濾罐隨濾速增加納污量降低,濾速6m/h時(shí)納污量最大。濾速超過15m/h時(shí),反沖洗周期下降至19h以下;濾速為12m/h時(shí),反沖洗周期接近24h,其納污量相對(duì)濾速15m/h增加9.0%。從現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行情況看,最佳設(shè)計(jì)濾速應(yīng)為12m/h。(2)雙層濾料過濾罐。過濾罐隨濾速增加納污量降低,濾速4m/h時(shí)納污量最大。濾速超過8m/h時(shí),反沖洗周期下降至19h以下;濾速為6m/h時(shí),反沖洗周期接近24h,其納污量相對(duì)濾速8m/h增加10.5%。從現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行情況看,最佳設(shè)計(jì)濾速應(yīng)為6m/h。(3)反沖洗方式優(yōu)化。單一強(qiáng)度反沖洗以水流的剪切力為主。通過反沖洗機(jī)理研究,充分利用濾料間的摩擦力、濾料間的碰撞力和水流的剪切力的作用,開展變參數(shù)反沖洗現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)?,F(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)優(yōu)選確定三梯次反沖洗運(yùn)行參數(shù):一階反沖洗強(qiáng)度采用7.5L/(m2•s),以摩擦力為主;二階反沖洗強(qiáng)度10L/(m2•s),以碰撞力為主;三階反沖洗強(qiáng)度14L/(m2•s),以水力剪切力為主。采用三階梯反沖洗技術(shù)后,相對(duì)單強(qiáng)度反沖洗核桃殼過濾罐懸浮固體去除率提高了18.3%,油去除率提高了10.7%;雙層濾料過濾罐懸浮固體去除率提高了32.4%,油去除率提高了15.3%。(4)反沖洗周期優(yōu)化。反沖洗周期主要受濾床納污量、過濾速度等因素影響。為方便管理,通過現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)歸納出過濾罐運(yùn)行壓差控制原則:核桃殼過濾罐正常過濾壓差≤0.08MPa(最高過濾壓差≤0.10MPa),雙層濾料過濾罐正常過濾壓差≤0.06MPa(最高過濾壓差≤0.10MPa)。
1.1.3工藝適應(yīng)性評(píng)價(jià)(1)普通含油污水。來水水質(zhì)含油量≤100mg/L、懸浮物含量≤50mg/L時(shí),兩級(jí)沉降—兩級(jí)壓力過濾工藝能穩(wěn)定達(dá)到“8.3.2”注入水水質(zhì),濾料更換周期3年。(2)含壓裂返排液污水。自然沉降—混凝沉降—兩級(jí)壓力過濾工藝,接收壓裂返排液回收量占污水處理總量≤4%(體積分?jǐn)?shù))時(shí),能保障污水系統(tǒng)出水水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo),壓裂返排液全年回收量占污水全年處理總量≤1%時(shí),可保障污水系統(tǒng)濾料穩(wěn)定運(yùn)行1年。
1.2溶氣氣浮—兩級(jí)壓力過濾工藝
1.2.1溶氣氣浮工藝為了適應(yīng)含油污水水質(zhì)的變化,大慶油田采油九廠2010年應(yīng)用了溶氣氣浮技術(shù),取代射流氣浮和橫向流除油工藝。隨著溶氣量增加、溶氣壓力變大,溶氣量和溶氣釋放效果均增強(qiáng)。溶氣氣浮裝置的溶氣壓力在0.2~0.3MPa時(shí)出水水質(zhì)不穩(wěn)定,溶氣壓力現(xiàn)場(chǎng)執(zhí)行參數(shù)應(yīng)不低于0.3MPa[4-5]。氣浮箱體內(nèi)部出現(xiàn)乳白色的沸騰狀微小氣泡時(shí),達(dá)到最佳運(yùn)行狀態(tài),現(xiàn)場(chǎng)參考?xì)馑葹?0%~12%[6]。設(shè)計(jì)回流比為20%~30%,現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)20%、25%和30%三個(gè)回流比參數(shù),隨著回流比升高,出水水質(zhì)的懸浮固體和含油的去除率也相對(duì)較高。因此,在來水水質(zhì)惡化、出站水質(zhì)不穩(wěn)定時(shí),應(yīng)提高氣浮的回流比參數(shù)以保障污水處理站出站水質(zhì)的穩(wěn)定。通過對(duì)比相對(duì)分子質(zhì)量500×104~600×104和1000×104~1200×104的有機(jī)陽(yáng)離子絮凝劑的處理效果,500×104~600×104相對(duì)分子質(zhì)量的絮凝劑相對(duì)1000×104~1200×104相對(duì)分子質(zhì)量的絮凝劑除油率和除雜率分別提高了38.1和11.8個(gè)百分點(diǎn)。相對(duì)分子質(zhì)量低,生成的絮體小,更易氣浮分離。氣浮工藝采用聚合氯化鋁、有機(jī)陽(yáng)離子聚丙烯酰胺(相對(duì)分子質(zhì)量500×104~600×104)加藥體系。加藥量在22.4~36.6mg/L,無機(jī)、有機(jī)絮凝劑加藥比為10∶1~20∶1。工藝對(duì)水量變化抗沖擊能力較差,前端應(yīng)設(shè)計(jì)來水緩沖罐??蛇m應(yīng)懸浮物含量≤120mg/L、含油量≤150mg/L的來水水質(zhì),通過調(diào)整加藥量,保障氣浮出水達(dá)到“20.20”標(biāo)準(zhǔn),含油去除率83.8%,懸浮物去除率85.8%。
1.2.2工藝適應(yīng)性評(píng)價(jià)(1)普通含油污水。來水水質(zhì)含油量≤150mg/L、懸浮物濃度≤120mg/L時(shí),溶氣氣浮—兩級(jí)壓力過濾工藝能穩(wěn)定達(dá)到“8.3.2”注入水水質(zhì),濾料更換周期3年。(2)含壓裂返排液污水。2017年11月新肇聯(lián)大量回收壓裂返排液,占處理量17.6%~38.5%,污水系統(tǒng)出水水質(zhì)懸浮固體、含油均無法穩(wěn)定達(dá)標(biāo),開罐檢查發(fā)現(xiàn)篩管堵塞、濾料污染問題突出。
1.3溶氣氣浮—高精濾過濾工藝
1.3.1高精濾工藝氣、水反沖洗特點(diǎn)為“脈沖塌陷”氣洗和不(微)膨脹沖洗。高精濾過濾技術(shù)設(shè)計(jì)反洗水量占比為4%~5%,現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行反洗水量占比均值3.9%(常規(guī)壓力過濾為12%~20%)。高精濾采用納米鍍膜不定型復(fù)合濾料,材質(zhì)為改性微孔陶瓷均質(zhì)顆粒,孔隙率為73%~82%,抗剪切強(qiáng)度3.98MPa,濾料填料高度即濾料的有效過濾厚度。過濾精度不僅受濾料顆粒直徑影響,也受過濾路徑影響。微孔陶瓷濾料因具有較高的過濾路徑,所以可采用較大的顆粒直徑。微孔陶瓷均質(zhì)顆粒的直徑為1~3mm,低于石英砂最小顆粒直徑0.5~0.8mm,低于磁鐵礦顆粒直徑0.25~0.5mm。現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)納米鍍膜不定型復(fù)合濾料壓實(shí)時(shí)間為1.5h,核桃殼濾料、雙層濾料壓實(shí)時(shí)間分別為1h和1.5h。設(shè)計(jì)最高運(yùn)行壓差為0.05MPa,現(xiàn)場(chǎng)最高運(yùn)行壓差可達(dá)0.30MPa,而核桃殼濾料、雙層濾料現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)最高運(yùn)行壓差分別為0.08MPa和0.06MPa。微孔陶瓷濾料深床過濾的特性使其能承受更高的運(yùn)行壓差。
1.3.2工藝適應(yīng)性評(píng)價(jià)與常規(guī)的兩級(jí)沉降—兩級(jí)過濾工藝相比,混合罐兼具混凝沉降和緩沖提升的作用,除油沉降段設(shè)計(jì)可減少一級(jí)工藝;高精濾濾料密度與水幾乎相同,有更深的過濾路徑,有效過濾層3.0m,與常規(guī)壓力過濾有效過濾層幾十厘米相比,濾層的納污能力更高,設(shè)計(jì)過濾級(jí)數(shù)可由常規(guī)兩級(jí)過濾減少到一級(jí)過濾。現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行濾速10m/h,檢測(cè)高精濾出水水質(zhì),懸浮物固體和含油量去除率分別為38.7%和54.0%,出水懸浮物固體含量均值1.9mg/L,含油量均值2.3mg/L,高精濾出水水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)到“8.3.2”注入水水質(zhì)指標(biāo)要求。新一聯(lián)污水系統(tǒng)回收處理壓裂返排液,來水含聚濃度87.86mg/L,在相同進(jìn)水水質(zhì)的情況下,兩級(jí)沉降—兩級(jí)過濾工藝出水粒徑中值為2.7μm,溶氣氣浮—高精濾過濾工藝出水粒徑中值為1.3μm,氣浮—高精濾工藝有較高的過濾精度。氣浮—高精濾工藝處理污水壓裂液占比3.3%~22.7%時(shí),系統(tǒng)運(yùn)行相對(duì)穩(wěn)定,濾料不用化學(xué)清洗、不需更換,而兩級(jí)沉降—兩級(jí)過濾工藝無法保障出水水質(zhì),濾料污染問題較為嚴(yán)重。壓裂返排液占處理液量大于10%時(shí),高精濾出水水質(zhì)綜合達(dá)標(biāo)率為85%,壓裂返排液占處理液量小于10%時(shí),高精濾出水水質(zhì)綜合達(dá)標(biāo)率為100%。
2存在的主要問題
(1)大規(guī)模集中壓裂期,大量壓裂液無法全部處理、回注。(2)污水系統(tǒng)老化嚴(yán)重。采油九廠3座污水處理站運(yùn)行時(shí)間均在15年以上,沉降罐附件及工藝管線腐蝕老化,如水箱腐蝕滲漏,罐壁出現(xiàn)砂眼等。近5年來,管線穿孔65處,罐壁砂眼113處,閥門滲漏35處,增加了日常管理難度。(3)沉降罐液位不易控制。由于沉降罐出水調(diào)節(jié)堰在系統(tǒng)投運(yùn)穩(wěn)定后很少再動(dòng)用,檢查各站都存在調(diào)節(jié)堰銹死問題。收油現(xiàn)場(chǎng)依靠調(diào)節(jié)沉降罐進(jìn)出口閥門控制沉降罐液位,沉降罐液位不易控制,造成收油難度大的問題。(4)溶氣氣浮裝置采用機(jī)械曝氣,易造成氣泵結(jié)垢、泵軸腐蝕損壞。通過垢樣檢測(cè)分析,包括二氧化碳、重質(zhì)油、化合水以及少量的硫、氟、氯等,剩余物質(zhì)中鈣、鎂垢類含量較多。(5)出站水質(zhì)在輸送過程中存在二次污染問題,導(dǎo)致注水井井口水質(zhì)超標(biāo)。
3解決措施
(1)完善加藥工藝。大規(guī)模壓裂時(shí),來水含油乳化嚴(yán)重,僅靠調(diào)整絮凝劑加藥量無法保障出站水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo),需要在系統(tǒng)內(nèi)投加反相破乳劑[7-8],以有效改善油包水或水包油乳液的界面張力,使污水內(nèi)的膠體顆粒脫穩(wěn),通過進(jìn)一步的化學(xué)橋鏈?zhǔn)褂退半s質(zhì)分離?,F(xiàn)有常規(guī)處理工藝,設(shè)計(jì)上沒有考慮反相破乳劑的投加工藝,建議考慮增加反相破乳劑的加藥流程。(2)微孔陶瓷均質(zhì)濾料與核桃殼濾料、石英砂、磁鐵礦濾料相比雜質(zhì)去除率更高,過濾精度更高(0.1~1.0μm),無需化學(xué)清洗,濾料再生能力更強(qiáng),將在杏西聯(lián)污水站進(jìn)一步加大新技術(shù)的應(yīng)用力度。同時(shí),選擇壓裂返排液污水回注區(qū)塊,壓裂返排液經(jīng)處理后達(dá)到“20.20”標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行回注。根據(jù)開發(fā)預(yù)測(cè),針對(duì)已建壓裂返排液處理站處理能力和污水處理站接收能力不足,已建壓裂返排液處理站冬季無法正常運(yùn)行的問題,選擇砂體發(fā)育零散、連通差,注水開發(fā)已進(jìn)入特高含水期,常規(guī)注水調(diào)整難以改善開發(fā)效果的區(qū)塊回注壓裂返排液。采油九廠在北部油田塔3、塔20區(qū)塊以及新站油田的4口回注井建設(shè)集中處理回注工藝。(3)更換沉降罐附件。利用老區(qū)改造及生產(chǎn)維修項(xiàng)目,對(duì)腐蝕、老化嚴(yán)重的水箱、布水器、出水調(diào)節(jié)堰等附件進(jìn)行更換和修復(fù)。(4)液位連鎖控制保障沉降罐收油液位。建議沉降罐出口安裝電動(dòng)控制閥,用沉降罐液位來控制出口閥門的開度,使沉降罐液位始終保持在收油槽上部,實(shí)現(xiàn)連續(xù)收油。(5)定期拆卸清洗溶氣泵,一般清洗周期為1~4個(gè)月;投加阻垢劑,配套建設(shè)加藥裝置、加藥管線;采用鼓風(fēng)機(jī)曝氣技術(shù)替代機(jī)械曝氣技術(shù),加氣點(diǎn)由回流泵前改為回流泵后。
4結(jié)束語
為實(shí)現(xiàn)“十四五”期間含油污水綜合達(dá)標(biāo)率穩(wěn)步提升,應(yīng)強(qiáng)化“上游”,實(shí)現(xiàn)油系統(tǒng)平穩(wěn)供水,油系統(tǒng)來水水質(zhì)控制在含油量≤100mg/L、懸浮物濃度≤50mg/L;優(yōu)化“中游”,優(yōu)化加藥制度、反沖洗制度、完善污水站“一站一方案”制度,保障污水站出站水質(zhì);控制“下游”,加強(qiáng)注水罐清淤工作,以及每年春秋兩季兩次對(duì)注水管線進(jìn)行沖洗,降低水質(zhì)二次污染。
作者:劉喜文 單位:大慶油田有限責(zé)任公司第九采油廠規(guī)劃設(shè)計(jì)研究所