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耗氧量也稱高錳酸鉀指數(shù)(CODMn)是指以高錳酸鉀為氧化劑,在1升水中還原性物質(zhì)在一定條件下被氧化時所消耗的氧毫克數(shù),將消耗的高錳酸鉀的量換算為氧表示(O2)。水中的還原性物質(zhì)包括無機和有機兩部分。天然水中無機還原物(如亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等)含量少,而有機物含量較多(主要來源于污水或生物分解產(chǎn)物),因此,耗氧量又往往是作為衡量水中有機物質(zhì)含量多少的指標(biāo)。水中耗氧量的大小不僅可以間接地反映水中還原性物質(zhì)的相對含量,還可以作為水體被污染的標(biāo)志之一,對水質(zhì)污染情況進行綜合地分析評價,它是水體有機污染的一項重要綜合指標(biāo)。耗氧量的增加不僅增加飲用水的微生物危險,而且還增加了飲用水的化學(xué)危險,糞便及生活污水,工業(yè)廢水對水體的污染是耗氧量增加的重要原因,因此,水中耗氧量的檢測有著重要的意義。飲用水中耗氧量的檢測,一般都采用酸性高錳酸鉀滴定法進行,酸性高錳酸鉀滴定法屬于氧化還原反應(yīng)類型,其氧化程度和反應(yīng)機理比較復(fù)雜,雖然此法氧化率較低,不能如實反映水中總有機物含量的尺度,但在實際工作中,此法操作簡單,配制方便,國內(nèi)大多數(shù)檢驗機構(gòu)采用這種方法,其反應(yīng)原理是高錳酸鉀在酸性溶液中將還原性物質(zhì)氧化,過量的高錳酸鉀用草酸還原,根據(jù)高錳酸鉀消耗量表示耗氧量(以O(shè)2)。它在不同條件下反應(yīng)完成的程度不同,所測定的結(jié)果值也有所不同,在此過程中就結(jié)合實際工作淺析水中耗氧量測定的幾項影響因素。
1、 取樣:樣品中還原物質(zhì)的含量對耗氧量測定值起著決定性作用,因此取樣須有代表 性,一般搖勻后再量取,為防止水樣受污染,應(yīng)盡快分析。
2、 加熱時間:氧化還原反應(yīng)時間須嚴格控制,它會直接影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確度,一般 濃度的耗氧量加熱時間越長,檢測結(jié)果就越高,反之,檢測結(jié)果就會偏低。因些, 準(zhǔn) 確的加熱時間是做好耗氧量的關(guān)鍵,測定時要嚴格控制加熱時間,以提高測定的準(zhǔn) 確性,一般以冒第一個大氣泡開始計時。
3、 滴定溫度:滴定溫度是耗氧量測定的一個重要因素,耗氧量隨著滴定溫度的降低而 增大。一般溫度控制在65-85℃,超過85℃草酸鈉易分解,使測定結(jié)果偏低,低于 65℃則影響氧化還原反應(yīng)的程度,使測定結(jié)果偏高,因此必須嚴格控制加熱溫度。
4、 溶液酸度:實驗表明,在同等條件下,相同水樣在1:3硫酸溶液中氧化相對在1:1 硫酸溶液中氧化所測定結(jié)果有所偏低,說明酸度直接影響測定結(jié)果,提高酸度所測 結(jié)果明顯增大。在酸度低的情況下高錳酸鉀的氧化能力弱,對一些還原性無機物或 一些可被氧化的有機物氧化不完全,所測定結(jié)果偏低,這就影響了實驗結(jié)果的準(zhǔn)確 性.不利于更準(zhǔn)確的水質(zhì)評價。適當(dāng)增大酸度可提高錳酸鉀的氧化能力,使水中一 些未被氧化的還原性物質(zhì)可能被氧化,可提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此測定時硫酸 的加入量要保持一定, 以控制溶液的酸度, 水樣的酸度一般控制在0.5--1.0moL/L范 圍。
5、 滴定速度:滴定速度對耗氧量的準(zhǔn)確性也有一定的影響。高錳酸鉀的滴定速度必須 適中,一般開始時高錳酸鉀溶液一滴一滴地加入,當(dāng)?shù)谝坏晤伾巳ズ笤偌拥诙危?使高錳酸鉀產(chǎn)生自身催化作用,否則影響反應(yīng)速度, 使結(jié)果偏高,但滴定速度也不 能太慢, 因為太慢又會影響水樣的滴定溫度,最后可適當(dāng)加快,當(dāng)?shù)味ńK了時,溶 液溫度不低于55℃.
6、 水位:水浴鍋內(nèi)的水位一定要高出三角瓶內(nèi)水樣的水位,否則,加熱反應(yīng)不完全即 氧化還原反應(yīng)不徹底,導(dǎo)致檢測結(jié)果偏低。僅當(dāng)水浴鍋內(nèi)的水位高于水樣瓶內(nèi)的水位 時, 測定結(jié)果才比較準(zhǔn)確。所以在剛開始時的水浴鍋的水位要加得較高, 要確保經(jīng)過 30分鐘水浴后水浴鍋內(nèi)的水位不比水樣瓶內(nèi)的水位低。同時也不能一次性放入多個水 樣瓶, 每個水樣瓶之間要留有足夠的時間來保證滴定, 一般至少5~10 分鐘放入一個 水樣瓶, 這樣還能確保水浴溫度保持沸騰狀態(tài)。另外還要檢查水浴鍋內(nèi)各個孔的受熱 均勻性,只有將水樣瓶放在受熱均勻的孔內(nèi), 才能提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。
7、 滴定終點的判斷:滴定的終點應(yīng)該與標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定時顏色一致,即當(dāng)水樣剛出現(xiàn)不 褪的淡粉紅色后30秒鐘不褪色即可。顏色過深或過淺都會影響測定結(jié)果。另外在 選用滴定管時最好根據(jù)滴定體積選擇合適的滴定管, 一般在滴定時選用10m L 棕色 滴定管即可, 容量過大的滴定管容易增大滴定誤差。同時每次滴定時最好從零點開 始, 以盡可能減少誤差, 提高準(zhǔn)確度
8、 測定范圍:本法適用于飲用水、水源水和地面水的測定,且水樣氯化物濃度低于 300mg/L,其測定范圍為0.05-5.0mg/L,對污染較重的水樣須稀釋后再測定。
9、 高錳酸鉀溶液應(yīng)裝入酸式滴定管,因為高錳酸鉀是強氧化劑,若用堿式滴定管易腐 蝕乳膠管。
10、 高錳酸鉀溶液(0.100m oL/L)過濾不用濾紙,因為高錳酸鉀會氧化濾紙,這樣不 僅污染了溶液,而且也破壞了濾紙,導(dǎo)致過濾操作失敗。
總之,為提高耗氧量的測定準(zhǔn)確性,應(yīng)該嚴格控制上述反應(yīng)條件。同時, 必須平行測定已知耗氧量的標(biāo)準(zhǔn)樣品, 以判斷反應(yīng)過程中系統(tǒng)反應(yīng)條件的控制情況, 以提高測定的準(zhǔn)確性和可靠性。
[關(guān)鍵詞]活性炭微量有機物染污物去除率
城市自來水廠由于客觀條件限制,基本上仍沿用傳統(tǒng)水處理工藝。在城市自來水使用常規(guī)水處理技術(shù)后的家庭飲用水中,難免存在某些有害、有毒的物質(zhì)。據(jù)有關(guān)資料表明:微量有機污染物可檢出數(shù)百種之多[1]。雖然單個有機污染物含量都很低微,一時并沒有不良影響,但若長期在人體內(nèi)積累,并產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),對人體產(chǎn)生潛在的危害。
眾所周知,有些微量有機污染物,或以氯為主的消毒副產(chǎn)物很可能是致癌、致畸和致突變的“三致”元兇。從20世紀70年代起,在美國飲用水中,這些有機物有的已列入優(yōu)先控制指標(biāo)。我國于2001年頒發(fā)了《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》,對三鹵甲烷等有機物衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)也作了明確規(guī)定。水中有機污染物除導(dǎo)致“三致”的物質(zhì)外,國際前沿研究結(jié)果表明:某些有機污染物具有致內(nèi)分泌紊亂及由此引發(fā)不孕癥、甲狀腺機能紊亂等作用。此類物質(zhì)將直接關(guān)系到人類能否連續(xù)生存的問題[2]。
活性炭對水中微量有機污染物的去除效果,已有不少試驗報道,但從機理上探索的不多,本文作了綜合比較,進行初步探討。
1活性炭的物理結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)官能團
活性炭是由類似石墨的碳微晶粒和無定形炭所構(gòu)成的多相物系,具有獨特的結(jié)構(gòu)。通過活化效應(yīng)使微孔擴大形成許多大小不同的孔隙??紫侗砻嬉徊糠直粺?結(jié)構(gòu)出現(xiàn)不完整,加之灰分和其它雜原子的存在,活性炭的基本結(jié)構(gòu)便產(chǎn)生缺陷和不飽和價,使氧和其它雜原子吸附于這些缺陷之上,從而使活性炭表現(xiàn)出各種各樣的特性。
一般人們把活性炭的孔隙分為微孔(50nm),其中微孔分為一級微孔(
1.1活性炭的物理結(jié)構(gòu)
活性炭的孔徑分布是決定活性炭吸附性能的重要參數(shù)之一。在天然水體中的天然有機物(NOM)是多種不同的有機物的混合物,如腐殖質(zhì),親水酸類,蛋白質(zhì),糞脂,碳水化合物,羧酸,氨基酸等,分子大小在0.5~400nm之間,分子量為200~100000。不同水體中的NOM的分子量分布差異較大。NOM的平均水力Seockes-Einstein半徑約為0.8~5.9nm由此計算活性炭最佳吸附范圍孔徑是1.7~35nm,即活性炭的二級微孔和中孔?;钚蕴恳患壩⒖椎陌l(fā)達程度,表現(xiàn)在比表面積、碘值、亞甲藍值等技術(shù)指標(biāo)。
1.1.1 活性炭的直徑與吸附范圍
對于形狀接近球形,比重接近于1個有機物分子。其平均直徑可由如下近似分式進行計算。
d =1.33M1/3
式中,d――平均直徑(nm);
M―― 分子量。
活性炭吸附有機物時的最佳吸附范圍是活性炭的孔徑(D)為吸附質(zhì)分子直徑的1.7~6倍。D=1.7d的孔是活性炭中對該吸附質(zhì)起吸附作用的最小孔?;钚蕴靠讖?D)與附質(zhì)分子直徑 (d)的比值(D/d),對吸咐力的影響。如D/d3d,隨著D/d的不斷增加。吸附質(zhì)分子趨于單面受力狀態(tài),吸附力也隨之下降。
活性炭纖維(ACF)的孔徑分布在0.5~4nm。它的孔徑分布范圍很窄,往往只有幾個埃Å(Å=0.1nm)對被吸附有機物的大小有很高的選擇性,因此也被稱為碳分子篩。ACF的這種高選擇性的在吸附一些小分子有機物方面具有優(yōu)勢。
1.1.2活性炭的比表面積與孔徑分布的測定
采用BET法測定活性炭的比表面積,所用儀器為美國QUANTACHROME公司QUANTOSORB比表面積分析儀。取活性炭約50mg,先在105℃下烘干,并在氮氣保護下300℃進一步脫氣2h后,于液氮浴中(77k)測定氮氣的吸附等溫線,最后采用BET分式計算活性炭的比表面積。假定氮氣分壓為總壓的0~0.01、0.01~0.40和0.40~0.95分別對應(yīng)活性炭的一級微孔、二級微孔和中孔,并假定氮氣的摩爾體積為35cm3/mol,將氮氣的吸附量轉(zhuǎn)化為孔體積來確定活性炭的孔徑分布。
1.1.3不同活性炭濾芯在使用過程中的不同表現(xiàn)
不同廠家、不同活化工藝、不同顆粒(粒徑)的活性炭,其比表面積與孔徑分布相差甚遠,因此,對水中微量有機污染物的去除能力也有很大的差別。
實踐表明:椰殼顆?;钚蕴?8~20目)經(jīng)過酸洗、堿洗、活化等一系列工藝處理,可以得到具有較強吸附能力的活性炭。經(jīng)測定其比表面積可達1300~1600M2/g,孔徑分布、二級微孔(0.8~2nm)可達60%以上,因此用該活性碳所生產(chǎn)的活性碳濾芯有較強的去除水中微量有機物的能力,吸附容量大,一支10英寸的濾芯處理市政自來水可達10~12噸,出水口感保持良好狀態(tài)。目前市場上活性炭濾芯質(zhì)量參差不齊,有的自來水處理量僅在1~2噸之間,口感就不好了,稍好些的也僅在4~5噸之間。
1.2 表面化學(xué)官能團
活性炭的表面化學(xué)官能團對有機物分子的化學(xué)相互作用有可能相當(dāng)明顯,甚至超過物理相互作用。對活性炭產(chǎn)生重要影響的化學(xué)基團是含氧官能團和含氮官能團。活性炭表面可能存在的含氧官能團有:(a)羧基,(b)酸酐基,(c)內(nèi)酯基,(d)乳醇基,(e)羥基,(f)羰基,(g)醌基,(h)醚基。一般來說,活性炭的含氧基團量越高,其酸性也就越強。具有酸性表面基團的活性炭,呈現(xiàn)陽離子交換特性;含氧基團量低的活性炭表面,表現(xiàn)出堿性特征以及呈陰離子交換特征?;钚蕴勘砻婵赡艽嬖谖宸N含氮官能團:(a)酰胺基,(b)酰亞胺基,(c)乳胺基,(d)吡咯基,(e)吡啶基,使活性炭表面表現(xiàn)出堿性特征以及呈陰離子交換特性。
2活性炭對水中微量有機物吸附機理的探索
活性炭對水中微量有機污染物的吸附能力大小與活性炭本身的微孔結(jié)構(gòu)和有機物的性質(zhì)有關(guān),二者之間的相互作用包括物理相互作用和化學(xué)相互作用。非極性分子中的電子和原子核都處在不斷的運動之中。經(jīng)常會發(fā)生正負電荷重心之間的瞬時相對位移,從而產(chǎn)生瞬間偶極。由于同極相斥,異極相吸,每個瞬間偶極必然處于異極相鄰狀態(tài)而相互吸引,這種由瞬間偶極所產(chǎn)生的作用力叫做色散力。相對分子質(zhì)量越大或分子的體積越大,色散力就越大。色散力不但存在于非極性分子間,同時也存在于極性與非極性分子之間,以及極性分子之間。
活性炭對有機物的吸附主要由物理和化學(xué)兩種相互作用所決定。
2.1物理相互作用
物理相互作用包括排斥(Size Exclusion)和微孔效應(yīng)。尺寸排斥決定了吸附質(zhì)分子所能進入的活性炭微孔,活性炭微孔以及目標(biāo)分子(吸附質(zhì)分子)的相對“尺寸”分布,決定了活性炭的微孔效應(yīng),其效應(yīng)是活性炭對吸附質(zhì)分子的有效吸附面積的函數(shù)。尺寸排斥降低了活性炭對大分子有機物的吸附,因此針對性地選擇活性炭孔徑分布有利于增加活性炭吸附容量。
2.2化學(xué)相互作用
化學(xué)相互作用包括活性炭的表面化學(xué)特征,吸附質(zhì)及溶劑的化學(xué)性質(zhì)?;瘜W(xué)作用對大分子均很重要。一般情況下,吸附質(zhì)在水中的溶解度越小,活性炭對其吸附容量越大。除非特性的色散力外,活性炭表面(包括基平面電子、弧對電子和表面官能團)與吸附質(zhì)之間存在著特殊的互相作用,這些表面基團可能影響活性炭的表面極性與溶劑間的作用,可離子化的吸附質(zhì)還受到作為溶劑的水的性質(zhì)影響,如靜電作用,pH值和離子強度的影響。
3活性炭吸附能力的評價
活性炭的吸附能力與活性炭的種類、被吸附物質(zhì)有關(guān),與原水的pH值、水溫、水質(zhì)有關(guān)。評價水中單一成分的能力,用吸附容量和吸附速度兩個指標(biāo)來衡量。
3.1吸附容量
吸附容量是指單位質(zhì)量活性炭所吸附溶質(zhì)的量。平衡吸附容量指吸附達到平衡時,單位質(zhì)量的活性炭吸附污染物的量。用它表示活性炭對污染物的吸附能力。
平衡吸附容量公式為:
V(C0-C1)
q0=
w
式中,q0――平衡吸附容量, mg/g;
V――達到平衡時積累通水體積,l;
C0――吸附初時水中污染物濃度,mg/l;
C1――吸附達到平衡時水中污染物濃度,mg/l;
w――活性炭容量,g。
3.2吸附速度
吸附速度是指單位質(zhì)量的活性炭在單位時間內(nèi)所吸附物質(zhì)的量。
活性炭吸附水中物質(zhì)的物理過程可分為4個階段:(1)流體內(nèi)的混合擴散,有機物達到活性炭表面;(2)液膜內(nèi)擴散,通過活性炭表面的液態(tài)邊界層,到達細孔入口;(3)粒內(nèi)擴散,有機物通過細孔向內(nèi)部擴散;(4)吸著反應(yīng),在吸著點被吸附物質(zhì)在細孔表面固定的反應(yīng)。
以上四個過程,過程(1)、(4)進行得很快,一般不加考慮,主要考慮過程(2)、(3),即液膜和粒內(nèi)擴散起支配作用。
4實驗方案與實驗結(jié)果
本實驗選擇幾種活性炭對揮發(fā)性酚、苯胺、三氯甲烷、四氯化碳做平衡吸附容量和吸附速度比較實驗。揮發(fā)性酚、三氯甲烷、四氯化碳均為合成有機污染物,亦是衛(wèi)生部檢測的項目。揮發(fā)性酚、苯胺為分子較大些的合成有機物,三氯甲烷、四氯化碳為分子較小的合成有機物。
4.1實驗方法
4.1.1無有機物純水制備,用活性炭吸附蒸餾水中的有機物,控制空床接觸時間大于2h以保證完全吸附。
4.1.2酚和苯胺的標(biāo)準(zhǔn)曲線,由無有機物純水制備配置不同濃度的酚和苯胺(分析純)溶液,分別在紫外270nm和287nm下,用1cm石英比色皿測定其吸光度。
4.1.3三氯甲烷、四氯化碳的分析采用頂空法測定三氯甲烷和四氯化碳含量,氣象色譜儀為SQ203型(北京分析儀器廠),采用ECD檢測器,2m玻璃柱,Chromsord W AW DMCS 80~100目擔(dān)體,10%的OV101固定液,柱溫70℃,檢測器汽化室溫度為160℃,高純氮作載氣,流速為25ml/min,用峰高外標(biāo)法定量。
4.1.4分別精確稱取30mg活性炭,依次放入細口瓶中,加入經(jīng)煮沸去除氧氣濃度為100mg/l(含有3.33mol/l的中性磷酸緩沖液)的酚或苯胺溶液50ml,采用高純氧進一步脫出氧,蓋好帶有聚四氟乙烯隔膜的橡膠塞,并在35℃恒溫振清48h,以保證其吸附完全。過濾水樣,用紫外線分光光度計測定苯酚和苯胺的平衡濃度。
4.1.5分別精確稱取30mg活性炭,依次放入細口瓶中,分別加入50ml無有機物純水,用微量進樣器加入三氯甲烷和四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液各0.5ml。在35℃恒溫振蕩24h,以保證其吸附完全。三氯甲烷的最終濃度為10~100mg/l,四氯化碳的最終濃度為0.5~5μg/l,用頂空法測定三氯甲烷和四氯化碳濃度。
4.2實驗結(jié)果比較①
4.2.1活性炭編號:001號試樣(見表1~表3)
表1通水開始第1次加標(biāo)水檢驗結(jié)果(0m2)
加標(biāo) 過濾后水去除率(%) 去除率
測定項目單位 原水樣品1 樣品2 樣品1樣品2 要求(%)
耗氧量mg/L 2.65 1.05 1.0160.4 61.9 ≥25
揮發(fā)性酚mg/L0.012
三氯甲烷μg/L 300
四氯化碳μg/L 14.9
渾濁度NTU 24.70.45 0.3898.2 98.5 ≥80
表22/4段末第3次加標(biāo)水檢驗結(jié)果(3.0m3)
加標(biāo) 過濾后水去除率(%) 去除率
測定項目單位 原水樣品1 樣品2 樣品1樣品2 要求(%)
耗氧量mg/L 2.61 0.72 0.7272.4 72.4 ≥25
揮發(fā)性酚mg/L0.013
三氯甲烷μg/L 300
四氯化碳μg/L 14.9
渾濁度NTU 24.70.59 0.4297.6 98.3 ≥80
表34/4段末第5次加標(biāo)水檢驗結(jié)果(3.0m3)
加標(biāo) 過濾后水去除率(%) 去除率
測定項目單位 原水樣品1 樣品2 樣品1樣品2 要求(%)
耗氧量mg/L 2.85 0.76 0.8073.3 71.9 ≥25
揮發(fā)性酚mg/L0.014
三氯甲烷μg/L 300
四氯化碳μg/L 15.0
渾濁度NTU 24.50.73 0.6997.0 97.2 ≥80
4.2.2活性炭編號:002號式樣(見表4~表6)
表4第1次加標(biāo)水檢驗結(jié)果(0.02m3)
加標(biāo) 過濾后水去除率(%) 去除率
測定項目單位原水樣品1 樣品2樣品1樣品2要求(%)
揮發(fā)性酚mg/L 5.8×10-365 >60
耗氧量 mg/L 8.92 1.32 1.28 85.285.7 ≥25
三氯甲烷 mg/L 0.1797 >60
四氯化碳 mg/L0.0062 96 >60
表5第3次加標(biāo)水檢驗結(jié)果(0.50m3)
加標(biāo) 過濾后水去除率(%) 去除率
測定項目單位原水樣品1 樣品2樣品1樣品2要求(%)
揮發(fā)性酚mg/L 6.6×10-369 >60
耗氧量 mg/L 9.04 2.36 2.32 73.974.3 ≥25
三氯甲烷 mg/L 0.1797 >60
四氯化碳 mg/L0.0061 96 >60
表6第5次加標(biāo)水檢驗結(jié)果(1.00m3)
加標(biāo) 過濾后水去除率(%) 去除率
測定項目單位原水樣品1 樣品2樣品1樣品2要求(%)
揮發(fā)性酚mg/L 6.6×10-369 >60
耗氧量 mg/L 9.04 3.36 3.32 62.963.3 ≥25
三氯甲烷 mg/L 0.1797 >60
四氯化碳 mg/L0.0061 96 >60
4.2.3活性炭編號:003號式樣(見表7~表9)
表7第1次加標(biāo)水檢驗結(jié)果(0.02m3)
加標(biāo) 過濾后水去除率(%) 去除率
測定項目單位原水樣品1 樣品2樣品1樣品2要求(%)
渾濁度NTU14.91.72.1 88.685.9 >60
揮發(fā)性酚 mg/L6.0×10-360 >60
耗氧量 mg/L 9.20 32.242.28 75.775.2 ≥25
三氯甲烷 mg/L 0.1897 >60
四氯化碳 mg/L0.0054 96 >60
總大腸CFU/1.6×10³00 100 100100
菌群 100ml
表8第3次加標(biāo)水檢驗結(jié)果(0.50m3)
加標(biāo) 過濾后水去除率(%) 去除率
測定項目單位原水樣品1 樣品2樣品1樣品2要求(%)
渾濁度 NTU 14.50.260.21 98.298.6 >60
揮發(fā)性酚 mg/L5.9×10-360 >60
耗氧量 mg/L 9.04 3.80 3.84 58.075.2 ≥25
三氯甲烷 mg/L 0.17
四氯化碳 mg/L0.0050 60
總大腸CFU/1.5×10³00 100 100100
菌群 100ml
表9第5次加標(biāo)水檢驗結(jié)果(1.0m3)
加標(biāo) 過濾后水去除率(%) 去除率
測定項目單位原水樣品1 樣品2樣品1樣品2要求(%)
渾濁度NTU14.80.290.24 98.098.4 >60
揮發(fā)性酚mg/L 5.9×10-366 >60
耗氧量 mg/L 9.04 4.88 5.04 46.044.2 ≥25
三氯甲烷 mg/L 0.17
四氯化碳 mg/L0.0050 60
總大腸CFU/1.5×10³00 100 100 100
菌群 100ml
以上3個樣品有機物加標(biāo)檢驗結(jié)果表明不同樣品有機物加標(biāo)結(jié)果去除率有很大差別。
編號為001號的樣品,從0噸開始至6噸,共加標(biāo)5次,揮發(fā)性酚去除率92%、三氯甲烷99.9%、四氯化碳99.7%,去除率基本保持不變。說明該樣品對有機物去除能力尚有很強的去除潛力。
編號為002號的樣品,從0.02噸開始至1噸去除率大幅下降,三氯甲烷從97%降至83.5%,四氯化碳從96%降至93.4%,揮發(fā)性酚去除率僅為66%。
編號為003號樣品,從0.02噸開始至1噸,揮發(fā)性酚去除率僅在65~69%之間,三氯甲烷97%、四氯化碳96%維持在較高水平。
5結(jié)語
以上實驗結(jié)果充分說明去除水中微量有機污染物的效率與選用的活性炭有密切相關(guān),以活性炭編號001號試樣在凈水中效果為佳,亦可根據(jù)實際需求作出科學(xué)選擇。
注釋:
①中國疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全檢驗報告、上海市預(yù)防醫(yī)學(xué)研究院檢驗報告。
參考文獻:
全世界都在高速發(fā)展的今天,人類對水的需求量正逐漸地增加,而與此同時,水資源的浪費、水土的流失、水體的污染,也正威脅著人類的生存與發(fā)展。這其中,尤以水體污染最為嚴重。
水體除了水本身外,還包括水生生物和底泥等。天然水體本身所具有的凈化污染物的能力,稱為水體的自凈作用。按凈化的機制,水體自凈可分為物理凈化、化學(xué)凈化和生物凈化。水體的自凈作用過程進行得相當(dāng)緩慢,自凈能力也是有限的。當(dāng)污染物進入水體后,其含量超過水體的自凈能力,引起水質(zhì)惡化,破壞了水體的原有用途時稱為水體污染。
究其原因,很大程度上是因為19世紀英國工業(yè)革命后,一方面工業(yè)化和城市化的迅猛發(fā)展,工業(yè)廢水和生活污水排出的污染物數(shù)量大大超過水體的自凈能力,而使地球上的江河湖海受到日益嚴重的污染;另一方面,隨著科技和生產(chǎn)力水平的發(fā)展,各種人工合成的化學(xué)新物質(zhì)日益增多,許多新物質(zhì)具有突變、致畸、致癌作用,一旦污染水體,將長時間滯留在水中,水體的自凈作用無法分解這些人工合成的化學(xué)新物質(zhì)。
水體中的主要污染物按其存在狀態(tài)可分為懸浮物質(zhì)、膠體物質(zhì)和溶解物質(zhì)三類。
懸浮物質(zhì)主要是泥砂和粘土,大部分來源于土壤和城鎮(zhèn)街道徑流,少量來自洗滌廢水。
膠體物質(zhì)主要是各種有機物,水體中有機物的生物部分,總大腸菌群是檢驗致病微生物是否存在和水體污染狀況的指標(biāo)之一,水中溶解氧濃度是衡量水中有機物的非生物部分污染程度的重要指標(biāo)之一,溶解氧濃度DO越低,有機物污染越嚴重,當(dāng)DO≤4時,魚類生存就會受到影響,甚至死亡。有機物污染的另兩種更常用的指標(biāo)是化學(xué)需(耗)氧量COD和生化需(耗)氧量BOD。COD表示利用化學(xué)氧化劑氧化水樣中的有機物所需(耗)的氧量,單位是mg/L。BOD表示利用微生物氧化水樣中全部的有機物過程所消耗的溶解氧的量,單位是mg/L。這兩種指標(biāo)越高,表示水體污染程度越深。
溶解物質(zhì)主要是一些完全溶于水的鹽類(氯化物、硫酸鹽、氟化物等)和溶解氣體(二氧化碳、硫化氫等)。
我國水體污染量大而廣的主要污染是耗氧的有機物,危害最大的是重金屬和生物難降解的有機物。
前不久,工作人員曾取樣杭州西溪河水做了實驗,測得水樣中COD(Mn)=28.07,超過正常標(biāo)準(zhǔn)將近一倍(詳見文后所附實驗報告)。環(huán)境污染是當(dāng)前全球所面臨的一個重大問題,水體污染已成為了問題的重中之重。西溪河能有今天的狀況,絕不是人們在短時間內(nèi)所為,而必然是因為沿岸居民對其長達數(shù)十年的不間斷的污染所致。高達28.07的耗氧指數(shù),令人心悸,幾十年前清澈見底的小河,如今卻連魚也無法生存,這是何等的可怕,又是何等的可悲!幾年前,沿河的工廠每年向河中排放的工業(yè)廢水?dāng)?shù)以億計,垃圾處理場每年向河中傾倒的生活垃圾又何止萬噸?再加上周圍居民無限制地向其中排放生活廢水,使清水終于成了污水、臭水、死水。如今,杭州市政府雖然為改良西溪河的水質(zhì)投入了巨大的人力、物力、財力,關(guān)停了沿河的所有工廠和垃圾處理場,但是隨著居民小區(qū)的增多,生活廢水的排放量較從前又大大地增加了,以致于水質(zhì)無法從根本上得以改善。這一切,使得所有的“始作傭者”飽受煎熬,尤其是夏季,河水散發(fā)出陣陣惡臭,引得沿河地區(qū)蚊蠅滿天。每當(dāng)河道的水閘關(guān)閉時,成片的垃圾堆積于河面,此情此景與“全國十佳衛(wèi)生城市”的美名是何等的“相配”??!
然而,做為地球上最聰明的動物,人類卻一定要見到這一幕慘劇發(fā)生,甚至一定要這一幕慘劇有所發(fā)展,方肯痛下決心來治理。這是何必呢?這不僅對水體、對環(huán)境、對自然造成了極大的污染和破壞,也極大地浪費了財力、物力和人力,也在一定程度上減緩了一個地區(qū)乃至一個國家經(jīng)濟的發(fā)展和人民生活水平的提高。
1992年,當(dāng)時的水利部長楊振懷曾過全國各類水土流失情況的報告,上載:截至1992年6月,全國各類水土流失面積為492萬平方公里,相當(dāng)于全國國土總面積的51.15%。如此驚人的數(shù)字,已告訴人們,中國是當(dāng)今全世界水土流失最嚴重的國家之一,可見水資源在中國的可貴。
盡管如此,卻仍有許許多多的河流遭到不同程度的污染。杭州的西溪河早已是“臭名遠揚”,另外,杭城的運河、古新河也早與西溪河“齊名”。在泰國首都曼谷,號稱泰國母親河的楣楠河,如今河水似墨般黑,泛出的臭氣,也絕不亞于西溪河,拿根棒子隨手一攪,沼氣便不斷涌出。楣楠河落到如此地步,是因為沿岸賓館向其中排放大量生活污水以及貨船排放的廢油所致。98年亞運會前夕,更有甚者將成車的建筑垃圾傾倒入河。這一切的一切,終于使得泰國的“母親河”面目全非。
大量事實再一次地向人類證明:水體污染是人類自己所為,而這一切后果,都必須由人類自己來承擔(dān)。
嚴重的水體污染已引起了各國政府的高度重視。如何保護環(huán)境,如何保護有限的水資源已是一個刻不容緩的問題了。
在中國,太湖流域內(nèi)所有的排污單位均在1998年12月31日前實現(xiàn)了達標(biāo)排放,這也足以說明我國政府對水體保護的重視程度了。
現(xiàn)在,一切的行為,都只是治標(biāo)而不治本。要想徹底解決這一世界性的難題,決非三五年便可完成的,必須在治理已污染水體的同時,保護未被污染的水體,并從根本上提高人類的素質(zhì),增強人類的環(huán)保意識,為造福子孫萬代而做出貢獻。
大自然需要人類,人類更需要大自然。環(huán)境被污染,生態(tài)平衡被破壞,遭災(zāi)的還是人類自己。為了自己,為了一切生物,更為了地球,人類必須解決環(huán)境問題。從小事做起,還空氣以清新!還天空以碧藍!還河流以清澈!還山巒以綠色!還地球以健康!
附1:檢驗水質(zhì)實驗報告
實驗名稱:
水中化學(xué)耗氧量(COD)測定。
實驗?zāi)康模?/p>
1.鞏固滴定操作成果;
2.了解水體及水體污染的初步知識;
3.通過對水中化學(xué)耗氧量的測定,了解不同水體受污染的程度,從而激發(fā)和增強環(huán)保意識。
關(guān)鍵詞:BOD5 稀釋倍數(shù) CODcr快速測定
五日生化需氧量(簡稱BOD5)作為水質(zhì)有機污染綜合指標(biāo)之一,它是指水中有機物在好氧微生物作用下,進行好氧分解過程中消耗水中溶解氧。BOD5的經(jīng)典測定方法是接種稀釋法,即在20±1℃條件下培養(yǎng)5天,分別測定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧,二者之差即為BOD5值,以消耗氧的含量表示。
實驗需要控制樣品的pH值、水溫、微生物種類和數(shù)量、無機鹽、溶解氧量和稀釋度等。但由于工業(yè)廢水成分復(fù)雜,BOD5濃度范圍變化較大,操作過程比較繁瑣,試驗周期較長,一但稀釋比例失當(dāng),過大或過小,可導(dǎo)致超出溶解氧消耗范圍,使試驗失敗。因此確定稀釋比成為測定BOD5的關(guān)鍵環(huán)節(jié),國內(nèi)外就BOD5測定中稀釋比的確定方法進行了大量的研究,并提出了不同的經(jīng)驗公式。
目前,關(guān)于BOD5的稀釋倍數(shù)的確定方法大致可分為四種:
1.根據(jù)經(jīng)驗預(yù)測BOD5數(shù)值來計算,對于有實際經(jīng)驗者可行,可根據(jù)水樣的來源、物理感官、水樣的類別、生產(chǎn)工藝、污水處理設(shè)備等來估計BOD5的值;
2.根據(jù)水樣測得的指標(biāo)高錳酸鹽指數(shù)來計算,對于較潔凈的水體或輕度污染的水體,有一定的參考意義,但對于大多數(shù)污染嚴重的工業(yè)廢水來說,這一指標(biāo)不能代表水中有機物的耗氧量;
3.根據(jù)水樣測得的化學(xué)需氧量(CODcr)值來計算,適用于各種工業(yè)廢水,但操作過程較長;
4.根據(jù)水樣中溶解氧的量來確定稀釋比,適合受污染的地表水和含有容易進行生物降解的有機物的工業(yè)廢水,但受溫度影響較大,溫度越低溶解氧越大。筆者認為第三種方法測定結(jié)果最為準(zhǔn)確且適用范圍較廣。
但參考書提供的稀釋比不但換算復(fù)雜,而且一個水樣做三個稀釋比,如果水樣多,按實驗要求在24h內(nèi)必須分析當(dāng)日溶解氧,那就顯得工作量特別繁重。通過本人的實驗經(jīng)驗,在這里提出對于不同類型的水樣,如何根據(jù)COD測定值用較少的稀釋度來稀釋水樣測定BOD 值 。
根據(jù)COD值來確定稀釋比時,如直接使用稀釋水,可由COD值乘以0.075、0.15、0.225,獲得三個稀釋倍數(shù);如用接種稀釋水時,則分別乘以0.075、0.15、0.25三個系數(shù)。
根據(jù)文獻記載可將工業(yè)廢水分為兩類:
第一類如礦業(yè)、建筑材料、冶金等產(chǎn)業(yè)所產(chǎn)生的工業(yè)廢水,此工業(yè)廢水中往往含有較多的無機物,有機物含量較少,且此種廢水的PH值往往抑制微生物的新陳代謝,影響氧的消耗,實際操作中發(fā)現(xiàn)最好不要取系數(shù)0.25(0.225),否則會因取樣量太少,使五日中消耗氧量太少而影響測定結(jié)果。
第二類如食品工業(yè)、塑料工業(yè)、石油工業(yè)等產(chǎn)業(yè)所產(chǎn)生的工業(yè)廢水,其水樣中還有大量的有機物,且成分復(fù)雜。其需氧量往往超過水中利用的溶解氧(DO)量,因此需加大對水樣的稀釋,最好不要取0.075系數(shù),否則會因五日后耗氧量過大甚至使溶解氧歸零導(dǎo)致實驗失敗。
下表例舉了一些含酚廢水的實驗數(shù)據(jù)以說明CODcr與BOD5的大致比例關(guān)系:
由數(shù)據(jù)推算這類廢水的BOD5約占CODcr的40%左右,在測定此類廢水的BOD5時可根據(jù)CODcr推算大概得量,以便確定BOD5的稀釋比。
另外對于CODcr測定過程費時(僅加熱回流就需兩小時)的特點,有研究指出可采用CODcr快速測定法,并將其于標(biāo)準(zhǔn)方法進行試驗比較,二者相對偏差在允許范圍內(nèi),大大縮短了CODcr的測定時間,為快速確定BOD5測定中稀釋倍數(shù)提供了試驗依據(jù)。
具體步驟如下:吸取水樣10.00ml于250ml磨口錐形瓶中,加入0.2gHgSO4粉末,加入濃度C(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol/L的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL,數(shù)粒玻璃珠,置于回流裝置下端,加入銀鹽作催化劑,經(jīng)沸騰回流10min。冷卻后用蒸餾水沖洗冷凝管,以試亞鐵靈為指示劑,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液顏色由黃色經(jīng)藍綠色變?yōu)榧t褐色即為終點,記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量,同時以10.00ml蒸餾水同步做空白試驗。計算得CODcr值。此方法可在30min內(nèi)完成,大大地提高了工作效率。
歸納了選擇BOD5稀釋倍數(shù)的方法以及BOD5和CODcr的關(guān)系,簡略探討了CODcr快速測定的方法,已達到提高工作效率的目的。
摘要:我國水庫資源非常豐富,水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖發(fā)展迅速,但普遍存在發(fā)展無序、管理滯后、水質(zhì)惡化等問題。研究了網(wǎng)箱養(yǎng)殖與水庫水質(zhì)變化的相互關(guān)系,并提出保持水庫水域生態(tài)良性平衡的幾點建議。
關(guān)鍵詞:網(wǎng)箱養(yǎng)殖;水庫水質(zhì);相互關(guān)系;建議
我國現(xiàn)有各種類型水庫8900余座,總水面超過200萬公頃,占淡水總水面的11.5%,其中可養(yǎng)魚的水面估計超過180萬公頃,占全國淡水可養(yǎng)水面的32%。水庫是農(nóng)業(yè)灌溉、人畜飲水、漁業(yè)養(yǎng)殖的主要區(qū)域,網(wǎng)箱養(yǎng)殖是一項高投入、高產(chǎn)出、適合大水面的漁業(yè)方式,具有投資少、產(chǎn)量高、見效快的特點,水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖能夠最經(jīng)濟和最大程度地利用現(xiàn)有水庫資源。但是隨著養(yǎng)殖規(guī)模和養(yǎng)殖強度的擴大,網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫生態(tài)環(huán)境的影響凸現(xiàn),養(yǎng)殖殘餌、排泄物、漁藥、死魚、生活廢物等嚴重破壞水庫生態(tài)系統(tǒng),2006年初至2007年底,我們對廣西的水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖進行了實地調(diào)研,初步探討了水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖與水質(zhì)變化的相互關(guān)系。
1網(wǎng)箱養(yǎng)魚對水庫水環(huán)境的影響
水庫水域是一個完整的生態(tài)系統(tǒng),網(wǎng)箱養(yǎng)魚后將會打破原來的系統(tǒng)平衡,對投餌式養(yǎng)殖而言,系統(tǒng)在增加魚群體總量的同時,還大量投入餌料;對非投餌式養(yǎng)殖而言,系統(tǒng)增加了濾食性魚群體總量,消耗掉大量的浮游生物量。因此,網(wǎng)箱養(yǎng)魚對水庫水環(huán)境的影響因水庫自身的條件不同而有所不同,既有積極有利的作用又有消極抑制的作用。我們對廣西龍灘水庫網(wǎng)箱養(yǎng)魚調(diào)研表明,至2008年初庫區(qū)內(nèi)共有網(wǎng)箱約3萬箱,其中95%以上是放養(yǎng)濾食性魚類,利用水庫豐富的浮游生物進行養(yǎng)殖(俗稱為生態(tài)養(yǎng)殖),放養(yǎng)吃食性魚類僅600箱左右,年產(chǎn)魚量約2萬噸。2008年3月在水庫上游2000m和3000m處曾對水樣進行抽檢,結(jié)果COD濃度為10mg/L、總P濃度為0.11mg/L、總N濃度為2.1mg/L、石油類為0.02L/L、高錳酸鹽為2.4mg/L,除因船舶航行有局部水域受石油類污染外,尚不存在其他嚴重污染問題,基本達到國家規(guī)定的地表3類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。但受庫區(qū)移民就業(yè)壓力和眼前利益的驅(qū)動,庫區(qū)的網(wǎng)箱養(yǎng)殖將迅猛發(fā)展,3~4年內(nèi)庫區(qū)的浮游生物就會出現(xiàn)供不應(yīng)求的局面,到那時養(yǎng)殖模式勢必轉(zhuǎn)為人工投料養(yǎng)殖。據(jù)劉瀟波[1]研究認為,每投喂1t飼料就有100~150kg散失于水中。按現(xiàn)有網(wǎng)箱規(guī)模,每年將有2000t的殘餌進入庫區(qū)水體,龍灘水庫水質(zhì)將受到嚴重污染。孟紅明等[2]曾對我國主要水庫的富營養(yǎng)化現(xiàn)狀調(diào)查,認為水庫水質(zhì)總體狀況堪憂,被評價的135座水庫中貧營養(yǎng)型水庫38座、中營養(yǎng)型水庫40座、富營養(yǎng)型水庫57座,分別占調(diào)查水庫總庫容的17.6%、45.4%、37.0%,如不采取相應(yīng)的措施,水體富營養(yǎng)化將日趨嚴重。
2網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體溶氧量(DO)的影響
溶解在水中的氧稱為溶解氧(DO),DO以分子狀態(tài)存在于水中,DO量是水庫水質(zhì)重要指標(biāo)之一。水庫水體DO含量受到2種作用的影響:一種是使DO下降的耗氧作用,包括好氧有機物降解、生物呼吸;另一種是使DO增加的復(fù)氧作用,主要有空氣中氧的溶解、水生植物的光合作用等,在藻類豐富的水體中,光合作用放氧也可能使水中的氧達到過飽和狀態(tài),好氧和復(fù)氧作用使水中DO含量呈現(xiàn)出時空變化。在水庫中進行網(wǎng)箱養(yǎng)殖,部分散失在水體中的餌料和魚類排泄物增加,若其耗氧速度超過氧的補給速度,則水中DO量將不斷減少。另外,網(wǎng)箱養(yǎng)殖的魚類呼吸要消耗大量的DO。因此,網(wǎng)箱區(qū)水體中的DO通常低于無網(wǎng)箱區(qū)。當(dāng)水體受到有機物污染時,水中DO量甚至可接近于零,這時有機物在缺氧條件下分解就出現(xiàn)腐敗發(fā)酵現(xiàn)象,使水質(zhì)嚴重惡化,可造成魚類浮頭、死亡。水庫水體中DO的數(shù)0,除了跟水體中的生物數(shù)量和有機物數(shù)量有關(guān)外,還與水溫和水層有關(guān),底層水中一般DO較少,深層水中甚至完全無氧,水體中的溶解氧隨水深的增加而減少是一個普遍現(xiàn)象,網(wǎng)箱養(yǎng)殖可使這一現(xiàn)象加劇。水質(zhì)良好的水體DO量應(yīng)維持在5~10mg/L,2006年10月26日11時我們對南寧橫縣西津水庫的米埠坑上、中、下游水體進行抽測,其DO分別為7.04mg/L、4.16mg/L和3.84mg/L,顯然米埠坑中游和下游斷面的DO已低于安全界限4.9mg/L,這是由于人類的網(wǎng)箱養(yǎng)殖活動造成的。
3網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體生化需氧量(BOD)的影響
水體中微生物分解有機物的過程消耗水中DO的量,稱生化需氧量(BOD),BOD是表示水體被有機物污染程度的一個重要指標(biāo)。一般有機物在微生物作用下,其降解過程可分為2個階段,第1階段是有機物轉(zhuǎn)化為二氧化碳、氨和水,第2階段是氨進一步在亞硝化細菌和硝化細菌的作用下,轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽和硝酸鹽,即硝化過程。BOD一般指的是第1階段生化反應(yīng)的耗氧量。在水產(chǎn)養(yǎng)殖中通常采用20℃條件下經(jīng)5d培養(yǎng)后測得的BOD作為水中有機物的耗氧量。水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖產(chǎn)生殘餌和排泄物等有機物通常都可以被微生物所分解,但分解需要消耗氧,如果水中的溶解氧不足以供給微生物需要,部分有機物氧化不完全,容易產(chǎn)生H2S、NH3等有毒氣體,危害養(yǎng)殖魚類的健康,嚴重時會引起養(yǎng)殖魚類的大量死亡,所以在DO較高的水庫有機物分解的較好,魚類的發(fā)病率較低。一般認為BOD小于1mg/L,表示水體清潔;大于3~4mg/L,表示受到有機物污染。據(jù)劉順科等[3]對水磨灘水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖的水質(zhì)研究表明,網(wǎng)箱養(yǎng)殖區(qū)的生化耗氧量高于對照區(qū),網(wǎng)箱養(yǎng)殖使水庫水體的生化耗氧量明顯增加。
4網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體化學(xué)需氧量(COD)的影響
水體中能被氧化的物質(zhì)在規(guī)定條件下進行化學(xué)氧化過程中所消耗氧化劑的量,稱為化學(xué)需氧量(COD)。水中各種有機物進行化學(xué)氧化反應(yīng)的難易程度是不同的,因此,化學(xué)需氧量只表示在規(guī)定條件下水中可被氧化物質(zhì)的需氧量的總和。COD與BOD比較,COD的測定不受水質(zhì)條件限制,測定的時間短,COD不能區(qū)分可被生物氧化和難以被生物氧化的有機物,不能表示出微生物所能氧化的有機物量,而且化學(xué)氧化劑不僅不能氧化全部有機物,反而會把某些還原性的無機物也氧化了。所以采用BOD作為有機物污染程度的指標(biāo)較為合適,在水質(zhì)條件限制不能做BOD測定時,可用COD代替。網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體COD的影響與BOD相類似,其使水庫水體的化學(xué)耗氧量增加。
5網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體pH值的影響
pH值亦稱氫離子濃度指數(shù),是溶液中氫離子活度的一種標(biāo)度,也就是通常意義上溶液酸堿程度的衡量標(biāo)準(zhǔn)。pH值是水庫水質(zhì)的一個重要指標(biāo),它對網(wǎng)箱養(yǎng)殖魚類的生長有著直接或者間接的影響。對網(wǎng)箱養(yǎng)殖而言,pH值7.5~8.0的微堿性條件是較為理想的酸堿度。通常由于水庫的水體較大,為天然的緩沖系統(tǒng),因而其pH值變化幅度較其他參數(shù)小。水庫的pH值變化主要與工業(yè)污染、酸雨(廣西近年降水酸度pH值平均為4.9左右)、水生生物的活動、水溫、空氣中CO2分壓的變化和底質(zhì)中有機碎屑的腐解有關(guān),正常的網(wǎng)箱養(yǎng)殖對pH值的影響不大,但在養(yǎng)殖活動中大量使用藥物(如生石灰、漂白粉、鹽酸等)、大量死魚或富營養(yǎng)化發(fā)生水華等情況下,養(yǎng)殖區(qū)的pH值會升高或降低。2006年10月26日11時我們對南寧橫縣西津水庫的米埠坑上、中、下游水體進行抽檢,三斷面pH值無明顯差異。
6網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體總氮(TN)、總磷(TP)的影響
水體中的氮主要以3種形式存在:可溶性無機氮、有機氮化合物及溶解的分子態(tài)氮,TN通常包括無機氮和有機氮。有機氮主要存在于各種有機細屑和魚類的排泄物中;無機氮指溶在水中的各種無機化合物中的氮,主要是三態(tài)氮:硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮和銨態(tài)氮。水體中的磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在,在各項水質(zhì)指標(biāo)中,氮和磷是水體富營養(yǎng)化最主要的誘因。水庫富營養(yǎng)化程度與水體TN、TP濃度密切相關(guān),隨著其濃度的升高,水體的富營養(yǎng)化程度也在不斷加劇,TN在0.5~1.5mg/L之間為富營養(yǎng)型,TP超過0.01mg/L時,就可能引起富營養(yǎng)化發(fā)生,在網(wǎng)箱養(yǎng)殖水域,散失的餌料和養(yǎng)殖對象的排泄物是投餌網(wǎng)箱養(yǎng)殖水體中磷的主要來源,高密度的投餌網(wǎng)箱養(yǎng)殖造成水體中磷濃度的增加。我所于2006年對西津水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水質(zhì)的影響研究表明,養(yǎng)殖區(qū)的無機磷和TP分別是非養(yǎng)殖區(qū)的1.25倍和1.67倍[4],網(wǎng)箱區(qū)水層中總TP隨水深的增加而增加,是P沉積的結(jié)果,這在有躍溫層的水體中表現(xiàn)得尤為明顯。2007年區(qū)環(huán)保部門對施行網(wǎng)箱養(yǎng)殖的龍灘水庫、巖灘水庫、大王灘水庫和青獅潭水庫水質(zhì)的檢測結(jié)果是:水庫水體為Ⅳ類水質(zhì),但是TN和TP超標(biāo)、富營養(yǎng)化趨勢明顯。網(wǎng)箱養(yǎng)殖產(chǎn)生的廢物增加了水體營養(yǎng)物的總濃度,降低了水體的透明度,導(dǎo)致水體一定程度的富營養(yǎng)化。在龍灘水庫的不投餌網(wǎng)箱養(yǎng)殖,主養(yǎng)品種以鰱、鳙魚為主,對網(wǎng)箱區(qū)及上下游的水質(zhì)監(jiān)測結(jié)果表明,不投餌網(wǎng)箱養(yǎng)殖能改善水體透明度,降低BOD、COD含量,對降低TP也有一定的作用。
7討論與分析
2006年,全國水資源綜合規(guī)劃調(diào)查評價,我國主要水庫中約1/4的水庫水質(zhì)狀況劣于III類標(biāo)準(zhǔn);6.4%為劣V類,污染嚴重,水體功能基本喪失。其中中南、華東地區(qū)水庫水質(zhì)狀況較好,西北、西南和華北地區(qū)次之,東北地區(qū)最差。水質(zhì)超標(biāo)項目主要為高錳酸鹽指數(shù)、化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、氨氮、揮發(fā)酚等,說明我國水庫水體污染主要為耗氧有機污染。我國水庫水質(zhì)狀況惡化有多種原因,其中生活用水、工業(yè)用水等點源污染未能得到有效控制,降雨徑流造成的面源污染日益嚴重,由水產(chǎn)養(yǎng)殖造成的內(nèi)源污染正逐步顯現(xiàn),形成了點源、面源和內(nèi)源污染共存、污染物類型多樣的復(fù)雜態(tài)勢。水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖是內(nèi)源污染的主要形式,其對水庫水質(zhì)的影響主要是由于投餌、排泄等原因造成水體中TP、TN增加,DO量減少,COD、BOD升高,而對水體的pH值、水溫等影響不大。
8建議
(1)積極開展水庫水環(huán)境演變機理及水環(huán)境修復(fù)技術(shù)的研究。根據(jù)水庫不同的水質(zhì)類型,建立相應(yīng)的負載力模型,限制養(yǎng)殖規(guī)模,合理布局網(wǎng)箱養(yǎng)殖區(qū)域。
(2)定期對水質(zhì)進行監(jiān)測,避免長時間養(yǎng)殖帶來富營養(yǎng)化和污染,保證水庫水環(huán)境處于良性生態(tài)平衡狀態(tài)。目前,我國水庫中真正監(jiān)測水質(zhì)狀況的不多,只有一些大水庫有監(jiān)測,但數(shù)據(jù)是不公開的,要遏制水庫水質(zhì)的惡化,必須加強水庫水質(zhì)的監(jiān)測、監(jiān)管和信息制度。
(3)推行健康養(yǎng)殖。選擇合理的養(yǎng)殖品種,吃食性魚類和濾食性魚類搭配合理;選擇優(yōu)質(zhì)的飼料,注重餌料的投放量和投喂方法,減少殘餌對水體污染,提高餌料利用率;提高疾病預(yù)防意識,嚴禁使用違禁漁藥。
(4)加強對養(yǎng)殖戶的環(huán)保教育,提高環(huán)保意識,讓大家都認識到水資源并非“用之不盡,取之不竭”,如果違反自然規(guī)律,無節(jié)制地索取水資源,最后必將得到自然界的報復(fù),自覺樹立“人人有責(zé),從我做起”的觀念。
參考文獻
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[2]孟紅明,張振克.我國主要水庫富營養(yǎng)化現(xiàn)狀評價[J].河南師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2007,35(2):133-136.
關(guān)鍵詞: 火力 發(fā)電廠 化驗中心配置及優(yōu)化
按“火力發(fā)電廠化學(xué)設(shè)計技術(shù)規(guī)程”(DL/T5068-2006)第18章規(guī)定:“化學(xué)試驗儀器的精確度等級和配置數(shù)量應(yīng)滿足機組在各種運行工況下的監(jiān)測要求”,并對化學(xué)試驗室面積和主要儀器設(shè)備配置水平也作了相關(guān)規(guī)定。本文將對上述各試驗室的功能及儀器設(shè)備的配置進行簡單的介紹,分析各試驗室合并的可能性,闡述成立化驗中心的優(yōu)點。
1各試驗室的職能及配置
1.1化學(xué)分析試驗室
化學(xué)分析試驗室是全廠重點的化驗監(jiān)測部門,用于分析及測定全廠的水、汽、油及煤的品質(zhì),主要職能包括水質(zhì)全分析,各水處理設(shè)施進、出口水質(zhì)分析,循環(huán)水水質(zhì)監(jiān)測,熱力系統(tǒng)的水汽品質(zhì)分析,新油及運行中汽輪機油和變壓器油的檢驗,入廠煤及入爐煤的分析等,以便及時發(fā)現(xiàn)水、汽、油及煤等質(zhì)量狀況,保證發(fā)供電設(shè)備安全、經(jīng)濟、穩(wěn)定運行。
水質(zhì)分析項目有濁度、堿度、pH值、化學(xué)耗氧量、硬度、鈉、導(dǎo)電度及二氧化硅等。水質(zhì)全分析資料是電廠運行的重要數(shù)據(jù),也是每年必須進行的分析;補給水處理、凝結(jié)水精處理及熱力系統(tǒng)通常設(shè)有在線儀表,仍需每天一次或定期進行人工分析,以便與在線儀表的測量值相對照,從而校核儀表的準(zhǔn)確性;日常還要對一些監(jiān)測項目如熱力系統(tǒng)的鐵、銅、硅的含量作重點查定;當(dāng)在線儀表進行測量值顯示系統(tǒng)可能存在故障時也需人工取樣分析進行排查。
循環(huán)水水質(zhì)監(jiān)測一般只分析水的硬度、堿度、Cl-等項目,分析間隔一般每天進行一次,具體視現(xiàn)場情況而定。
燃料的常規(guī)監(jiān)測周期和檢測項目一般按下表執(zhí)行:
表1
品種 檢測周期 檢測項目
入廠煤 每批 合同計價指標(biāo)(如:全水分、工業(yè)分析、全硫、低位熱值等)
每月至少一次
(主要煤種) 全水分、工業(yè)分析、含硫量、低位熱值
新煤種 全分析(工業(yè)分析、元素分析、全水分、含硫量、低位熱值、可磨性、灰熔性),有條件時增加分析煤灰成份
每年至少1次 主要煤種的全分析
入爐煤 每值1次 飛灰可燃物,煤粉細度,水分
每值至少1次 揮發(fā)份、低位熱值
運行中汽輪機油一般每周一次檢測外觀(外狀、水份、機械雜質(zhì))每半年檢測的項目包括外狀、水份、運動粘度(50℃)、閃點(開口)、機械雜質(zhì)、酸值、液相銹蝕、破乳化度等。
運行中變壓器油一般每年至少測量水溶性酸(pH值)、酸值、閃點(閉口)、機械雜質(zhì)、游離碳、水分、界面張力(25℃)、介損(90℃)、擊穿電壓等。
綜合水、煤、油的分析特點,主要是對部分項目續(xù)連續(xù)監(jiān)測、對一些項目按時間定期檢驗、對某些項目要進行重點查定等。實際操作中大多數(shù)的分析過程是現(xiàn)場取樣,然后到化驗室進行分析。分析場所和儀器相當(dāng)比較固定。
1.2環(huán)保監(jiān)測站
環(huán)境監(jiān)測站負責(zé)電廠環(huán)境管理及環(huán)境監(jiān)測工作。其監(jiān)測的對象主要為電廠各類外排水、鍋爐煙道主要污染物、電廠廠界工頻電磁場、廠界噪聲等。電廠環(huán)境監(jiān)測項目及周期如下:
(1)工業(yè)廢水監(jiān)測項目:每旬監(jiān)測一次懸浮物、pH、化學(xué)耗氧量;每月監(jiān)測一次氟化物、油類、總砷、水溫、排水量;每年監(jiān)測一次揮發(fā)酚。
(2)灰場地下水(監(jiān)測井)監(jiān)測項目:每旬監(jiān)測一次懸浮物、pH、化學(xué)耗氧量;每月監(jiān)測一次氟化物、硫化物、總砷;每年監(jiān)測一次揮發(fā)酚。
(3)鍋爐的煙氣:每年進行一次監(jiān)測,主要項目有:煙塵、二氧化硫、氮氧化物的排放量和排放濃度;煙氣含氧量、溫度、濕度、壓力、流蘇、流速、煙氣量(標(biāo)準(zhǔn)干煙氣量)等輔助參數(shù)。
(4)工頻電磁場:每年監(jiān)測兩次廠界工頻電場強度、工頻磁場強度,測量時間分別為當(dāng)年的冬季和夏季。
(5)噪聲:每年對廠界噪聲(A計權(quán)等效連續(xù)噪聲)監(jiān)測兩次,應(yīng)在接近廠年75%發(fā)電負荷時和夏季進行監(jiān)測。
環(huán)保監(jiān)測分析一般是定期進行。除水質(zhì)測定外,其他測量儀表多為便攜式,即平時將儀器存放在試驗室,定期將其帶到現(xiàn)場進行測量。而水質(zhì)測定儀器完全可以和化學(xué)試驗室合用。
環(huán)保監(jiān)測站的主要儀器清單如下表:
表2
1.3勞動安全及工業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測站
勞動安全及工業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測站負責(zé)對生產(chǎn)過程中可能發(fā)生的火、爆、塵、毒、化學(xué)傷害、電傷、機械傷、暑、寒、噪聲、振動災(zāi)害等作業(yè)點進行有效地監(jiān)測,確保人身安全及各種設(shè)施的安全運行。
勞動安全及工業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測一般是定期進行,其測量儀表多為便攜式。很多測量儀器可以與環(huán)保監(jiān)測站合用。水、煤及油等分析儀器可以與化學(xué)試驗室合并使用。
2化驗中心
2.1化驗中心的形成
綜合各化驗室的特點:化學(xué)分析試驗室的主要分析對象為水、煤、油;環(huán)保監(jiān)測站的主要分析對象為水、氣、塵、聲、磁;脫硫試驗室的主要分析對象為水、氣;勞動安全及工業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測站分析對象為水、氣、油、聲、磁等。由于各種分析化驗大多數(shù)是間斷進行,因此可以將相同的監(jiān)測項目集中到同一類試驗室進行。由于化學(xué)分析試驗室的分析項目多,儀器設(shè)備功能齊全,因而將其他化驗室遷至化學(xué)分析試驗室成立化驗中心?;炛行膮R集了運行化驗室、環(huán)保監(jiān)測中心、勞動安全與工業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測站等試驗室的功能,設(shè)有水分析、煤分析、油分析、煙氣分析、粉塵分析、噪聲分析等,負責(zé)全廠的化學(xué)、環(huán)境及勞動安全及工業(yè)衛(wèi)生等方面監(jiān)督。
2.2化驗中心的布置
化驗中心與水處理車間組成一個L形建筑,化驗中心長53.5m,跨距8.8m。共三層。一樓為電子設(shè)備間、配電間等,2樓為水分析室、精密儀器室、天平室、煤分析室、加熱室、量熱室、三層為油分析室、色譜分析室、天平室、儀器室、藥品貯存室、環(huán)保檢測室、工業(yè)衛(wèi)生化驗室等。入場煤及入爐煤均在現(xiàn)場就地制樣,送至化驗中心進行化驗。對于一些便攜式測量儀器,沒有設(shè)專用的試驗室,僅設(shè)有儀器室進行存放。
2.3化驗中心的優(yōu)點
本工程改變傳統(tǒng)的各試驗室分開布置的形式,成立化驗中心,避免了儀器及人員的重復(fù)設(shè)置,具有如下優(yōu)點:
(1)化驗室的合并,降低了設(shè)備投資,節(jié)約了設(shè)備占地,同時也減少了運行人員。
注:1)化學(xué)試驗室面積根據(jù)DL/T5068-2006規(guī)定;
2)環(huán)保專業(yè):勞動保護基層監(jiān)測站面積100平方,安全教育室面積100平方,環(huán)境監(jiān)測站100平方(5間房,每房20平方)
從上表可知化驗中心比原各室驗室總占地節(jié)省了152m2,儀器設(shè)備投資減少了50萬元,化驗人員減少了2人,一年的人工工資就可節(jié)省8萬元左右。
(2)試驗室集中便于化驗人員的調(diào)配和管理。
(3)化驗設(shè)備集中,提高了各儀器設(shè)備的利用率,也有利于儀器的貯存和維護。
(4)集中化驗可以節(jié)省分析藥品的耗量,降低運行成本。
3結(jié)語
火力發(fā)電廠建立化驗中心,集化學(xué)分析試驗室、環(huán)保監(jiān)測站、勞動安全及工業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測站的功能于一體?;炇业膬x器配置滿足原有各試驗室的配置要求但不重復(fù)設(shè)置。合理利用資源,減少了設(shè)備投資,節(jié)約了占地180m2,減少了化驗人員,方便運行和管理。
參考文獻
【1】 王輝;火力發(fā)電廠檢修管理現(xiàn)代化的研究[D];華北電力大學(xué);2001年
關(guān)鍵詞:網(wǎng)箱養(yǎng)殖;水庫水質(zhì);相互關(guān)系;建議
我國現(xiàn)有各種類型水庫8900余座,總水面超過200萬公頃,占淡水總水面的11.5%,其中可養(yǎng)魚的水面估計超過180萬公頃,占全國淡水可養(yǎng)水面的32%。水庫是農(nóng)業(yè)灌溉、人畜飲水、漁業(yè)養(yǎng)殖的主要區(qū)域,網(wǎng)箱養(yǎng)殖是一項高投入、高產(chǎn)出、適合大水面的漁業(yè)方式,具有投資少、產(chǎn)量高、見效快的特點,水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖能夠最經(jīng)濟和最大程度地利用現(xiàn)有水庫資源。但是隨著養(yǎng)殖規(guī)模和養(yǎng)殖強度的擴大,網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫生態(tài)環(huán)境的影響凸現(xiàn),養(yǎng)殖殘餌、排泄物、漁藥、死魚、生活廢物等嚴重破壞水庫生態(tài)系統(tǒng),2006年初至2007年底,我們對廣西的水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖進行了實地調(diào)研,初步探討了水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖與水質(zhì)變化的相互關(guān)系。
一、網(wǎng)箱養(yǎng)魚對水庫水環(huán)境的影響
水庫水域是一個完整的生態(tài)系統(tǒng),網(wǎng)箱養(yǎng)魚后將會打破原來的系統(tǒng)平衡,對投餌式養(yǎng)殖而言,系統(tǒng)在增加魚群體總量的同時,還大量投入餌料;對非投餌式養(yǎng)殖而言,系統(tǒng)增加了濾食性魚群體總量,消耗掉大量的浮游生物量。因此,網(wǎng)箱養(yǎng)魚對水庫水環(huán)境的影響因水庫自身的條件不同而有所不同,既有積極有利的作用又有消極抑制的作用。我們對廣西龍灘水庫網(wǎng)箱養(yǎng)魚調(diào)研表明,至2008年初庫區(qū)內(nèi)共有網(wǎng)箱約3萬箱,其中95%以上是放養(yǎng)濾食性魚類,利用水庫豐富的浮游生物進行養(yǎng)殖(俗稱為生態(tài)養(yǎng)殖),放養(yǎng)吃食性魚類僅600箱左右,年產(chǎn)魚量約2萬噸。2008年3月在水庫上游2000m和3000m處曾對水樣進行抽檢,結(jié)果COD濃度為10mg/L、總P濃度為0.11mg/L、總N濃度為2.1mg/L、石油類為0.02L/L、高錳酸鹽為2.4mg/L,除因船舶航行有局部水域受石油類污染外,尚不存在其他嚴重污染問題,基本達到國家規(guī)定的地表3類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。但受庫區(qū)移民就業(yè)壓力和眼前利益的驅(qū)動,庫區(qū)的網(wǎng)箱養(yǎng)殖將迅猛發(fā)展,3~4年內(nèi)庫區(qū)的浮游生物就會出現(xiàn)供不應(yīng)求的局面,到那時養(yǎng)殖模式勢必轉(zhuǎn)為人工投料養(yǎng)殖。據(jù)劉瀟波[1]研究認為,每投喂1t飼料就有100~150kg散失于水中。按現(xiàn)有網(wǎng)箱規(guī)模,每年將有2000t的殘餌進入庫區(qū)水體,龍灘水庫水質(zhì)將受到嚴重污染。孟紅明等[2]曾對我國主要水庫的富營養(yǎng)化現(xiàn)狀調(diào)查,認為水庫水質(zhì)總體狀況堪憂,被評價的135座水庫中貧營養(yǎng)型水庫38座、中營養(yǎng)型水庫40座、富營養(yǎng)型水庫57座,分別占調(diào)查水庫總庫容的17.6%、45.4%、37.0%,如不采取相應(yīng)的措施,水體富營養(yǎng)化將日趨嚴重。
二、網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體溶氧量(DO)的影響
溶解在水中的氧稱為溶解氧(DO),DO以分子狀態(tài)存在于水中,DO量是水庫水質(zhì)重要指標(biāo)之一。水庫水體DO含量受到2種作用的影響:一種是使DO下降的耗氧作用,包括好氧有機物降解、生物呼吸;另一種是使DO增加的復(fù)氧作用,主要有空氣中氧的溶解、水生植物的光合作用等,在藻類豐富的水體中,光合作用放氧也可能使水中的氧達到過飽和狀態(tài),好氧和復(fù)氧作用使水中DO含量呈現(xiàn)出時空變化。在水庫中進行網(wǎng)箱養(yǎng)殖,部分散失在水體中的餌料和魚類排泄物增加,若其耗氧速度超過氧的補給速度,則水中DO量將不斷減少。另外,網(wǎng)箱養(yǎng)殖的魚類呼吸要消耗大量的DO。因此,網(wǎng)箱區(qū)水體中的DO通常低于無網(wǎng)箱區(qū)。當(dāng)水體受到有機物污染時,水中DO量甚至可接近于零,這時有機物在缺氧條件下分解就出現(xiàn)腐敗發(fā)酵現(xiàn)象,使水質(zhì)嚴重惡化,可造成魚類浮頭、死亡。水庫水體中DO的數(shù)0,除了跟水體中的生物數(shù)量和有機物數(shù)量有關(guān)外,還與水溫和水層有關(guān),底層水中一般DO較少,深層水中甚至完全無氧,水體中的溶解氧隨水深的增加而減少是一個普遍現(xiàn)象,網(wǎng)箱養(yǎng)殖可使這一現(xiàn)象加劇。水質(zhì)良好的水體DO量應(yīng)維持在5~10mg/L,2006年10月26日11時我們對南寧橫縣西津水庫的米埠坑上、中、下游水體進行抽測,其DO分別為7.04mg/L、4.16mg/L和3.84mg/L,顯然米埠坑中游和下游斷面的DO已低于安全界限4.9mg/L,這是由于人類的網(wǎng)箱養(yǎng)殖活動造成的。
三、網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體生化需氧量(BOD)的影響
水體中微生物分解有機物的過程消耗水中DO的量,稱生化需氧量(BOD),BOD是表示水體被有機物污染程度的一個重要指標(biāo)。一般有機物在微生物作用下,其降解過程可分為2個階段,第1階段是有機物轉(zhuǎn)化為二氧化碳、氨和水,第2階段是氨進一步在亞硝化細菌和硝化細菌的作用下,轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽和硝酸鹽,即硝化過程。BOD一般指的是第1階段生化反應(yīng)的耗氧量。在水產(chǎn)養(yǎng)殖中通常采用20℃條件下經(jīng)5d培養(yǎng)后測得的BOD作為水中有機物的耗氧量。水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖產(chǎn)生殘餌和排泄物等有機物通常都可以被微生物所分解,但分解需要消耗氧,如果水中的溶解氧不足以供給微生物需要,部分有機物氧化不完全,容易產(chǎn)生H2S、NH3等有毒氣體,危害養(yǎng)殖魚類的健康,嚴重時會引起養(yǎng)殖魚類的大量死亡,所以在DO較高的水庫有機物分解的較好,魚類的發(fā)病率較低。一般認為BOD小于1mg/L,表示水體清潔;大于3~4mg/L,表示受到有機物污染。據(jù)劉順科等[3]對水磨灘水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖的水質(zhì)研究表明,網(wǎng)箱養(yǎng)殖區(qū)的生化耗氧量高于對照區(qū),網(wǎng)箱養(yǎng)殖使水庫水體的生化耗氧量明顯增加。
四、網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體化學(xué)需氧量(COD)的影響
水體中能被氧化的物質(zhì)在規(guī)定條件下進行化學(xué)氧化過程中所消耗氧化劑的量,稱為化學(xué)需氧量(COD)。水中各種有機物進行化學(xué)氧化反應(yīng)的難易程度是不同的,因此,化學(xué)需氧量只表示在規(guī)定條件下水中可被氧化物質(zhì)的需氧量的總和。COD與BOD比較,COD的測定不受水質(zhì)條件限制,測定的時間短,COD不能區(qū)分可被生物氧化和難以被生物氧化的有機物,不能表示出微生物所能氧化的有機物量,而且化學(xué)氧化劑不僅不能氧化全部有機物,反而會把某些還原性的無機物也氧化了。所以采用BOD作為有機物污染程度的指標(biāo)較為合適,在水質(zhì)條件限制不能做BOD測定時,可用COD代替。網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體COD的影響與BOD相類似,其使水庫水體的化學(xué)耗氧量增加。
五、網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體pH值的影響
pH值亦稱氫離子濃度指數(shù),是溶液中氫離子活度的一種標(biāo)度,也就是通常意義上溶液酸堿程度的衡量標(biāo)準(zhǔn)。pH值是水庫水質(zhì)的一個重要指標(biāo),它對網(wǎng)箱養(yǎng)殖魚類的生長有著直接或者間接的影響。對網(wǎng)箱養(yǎng)殖而言,pH值7.5~8.0的微堿性條件是較為理想的酸堿度。通常由于水庫的水體較大,為天然的緩沖系統(tǒng),因而其pH值變化幅度較其他參數(shù)小。水庫的pH值變化主要與工業(yè)污染、酸雨(廣西近年降水酸度pH值平均為4.9左右)、水生生物的活動、水溫、空氣中CO2分壓的變化和底質(zhì)中有機碎屑的腐解有關(guān),正常的網(wǎng)箱養(yǎng)殖對pH值的影響不大,但在養(yǎng)殖活動中大量使用藥物(如生石灰、漂白粉、鹽酸等)、大量死魚或富營養(yǎng)化發(fā)生水華等情況下,養(yǎng)殖區(qū)的pH值會升高或降低。2006年10月26日11時我們對南寧橫縣西津水庫的米埠坑上、中、下游水體進行抽檢,三斷面pH值無明顯差異。
六、網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水庫水體總氮(TN)、總磷(TP)的影響
水體中的氮主要以3種形式存在:可溶性無機氮、有機氮化合物及溶解的分子態(tài)氮,TN通常包括無機氮和有機氮。有機氮主要存在于各種有機細屑和魚類的排泄物中;無機氮指溶在水中的各種無機化合物中的氮,主要是三態(tài)氮:硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮和銨態(tài)氮。水體中的磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在,在各項水質(zhì)指標(biāo)中,氮和磷是水體富營養(yǎng)化最主要的誘因。水庫富營養(yǎng)化程度與水體TN、TP濃度密切相關(guān),隨著其濃度的升高,水體的富營養(yǎng)化程度也在不斷加劇,TN在0.5~1.5mg/L之間為富營養(yǎng)型,TP超過0.01mg/L時,就可能引起富營養(yǎng)化發(fā)生,在網(wǎng)箱養(yǎng)殖水域,散失的餌料和養(yǎng)殖對象的排泄物是投餌網(wǎng)箱養(yǎng)殖水體中磷的主要來源,高密度的投餌網(wǎng)箱養(yǎng)殖造成水體中磷濃度的增加。我所于2006年對西津水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖對水質(zhì)的影響研究表明,養(yǎng)殖區(qū)的無機磷和TP分別是非養(yǎng)殖區(qū)的1.25倍和1.67倍[4],網(wǎng)箱區(qū)水層中總TP隨水深的增加而增加,是P沉積的結(jié)果,這在有躍溫層的水體中表現(xiàn)得尤為明顯。2007年區(qū)環(huán)保部門對施行網(wǎng)箱養(yǎng)殖的龍灘水庫、巖灘水庫、大王灘水庫和青獅潭水庫水質(zhì)的檢測結(jié)果是:水庫水體為Ⅳ類水質(zhì),但是TN和TP超標(biāo)、富營養(yǎng)化趨勢明顯。網(wǎng)箱養(yǎng)殖產(chǎn)生的廢物增加了水體營養(yǎng)物的總濃度,降低了水體的透明度,導(dǎo)致水體一定程度的富營養(yǎng)化。在龍灘水庫的不投餌網(wǎng)箱養(yǎng)殖,主養(yǎng)品種以鰱、鳙魚為主,對網(wǎng)箱區(qū)及上下游的水質(zhì)監(jiān)測結(jié)果表明,不投餌網(wǎng)箱養(yǎng)殖能改善水體透明度,降低BOD、COD含量,對降低TP也有一定的作用。
七、討論與分析
2006年,全國水資源綜合規(guī)劃調(diào)查評價,我國主要水庫中約1/4的水庫水質(zhì)狀況劣于III類標(biāo)準(zhǔn);6.4%為劣V類,污染嚴重,水體功能基本喪失。其中中南、華東地區(qū)水庫水質(zhì)狀況較好,西北、西南和華北地區(qū)次之,東北地區(qū)最差。水質(zhì)超標(biāo)項目主要為高錳酸鹽指數(shù)、化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、氨氮、揮發(fā)酚等,說明我國水庫水體污染主要為耗氧有機污染。我國水庫水質(zhì)狀況惡化有多種原因,其中生活用水、工業(yè)用水等點源污染未能得到有效控制,降雨徑流造成的面源污染日益嚴重,由水產(chǎn)養(yǎng)殖造成的內(nèi)源污染正逐步顯現(xiàn),形成了點源、面源和內(nèi)源污染共存、污染物類型多樣的復(fù)雜態(tài)勢。水庫網(wǎng)箱養(yǎng)殖是內(nèi)源污染的主要形式,其對水庫水質(zhì)的影響主要是由于投餌、排泄等原因造成水體中TP、TN增加,DO量減少,COD、BOD升高,而對水體的pH值、水溫等影響不大。
八、建議
(1)積極開展水庫水環(huán)境演變機理及水環(huán)境修復(fù)技術(shù)的研究。根據(jù)水庫不同的水質(zhì)類型,建立相應(yīng)的負載力模型,限制養(yǎng)殖規(guī)模,合理布局網(wǎng)箱養(yǎng)殖區(qū)域。
(2)定期對水質(zhì)進行監(jiān)測,避免長時間養(yǎng)殖帶來富營養(yǎng)化和污染,保證水庫水環(huán)境處于良性生態(tài)平衡狀態(tài)。目前,我國水庫中真正監(jiān)測水質(zhì)狀況的不多,只有一些大水庫有監(jiān)測,但數(shù)據(jù)是不公開的,要遏制水庫水質(zhì)的惡化,必須加強水庫水質(zhì)的監(jiān)測、監(jiān)管和信息制度。
(3)推行健康養(yǎng)殖。選擇合理的養(yǎng)殖品種,吃食性魚類和濾食性魚類搭配合理;選擇優(yōu)質(zhì)的飼料,注重餌料的投放量和投喂方法,減少殘餌對水體污染,提高餌料利用率;提高疾病預(yù)防意識,嚴禁使用違禁漁藥。
(4)加強對養(yǎng)殖戶的環(huán)保教育,提高環(huán)保意識,讓大家都認識到水資源并非“用之不盡,取之不竭”,如果違反自然規(guī)律,無節(jié)制地索取水資源,最后必將得到自然界的報復(fù),自覺樹立“人人有責(zé),從我做起”的觀念。
參考文獻:
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本文創(chuàng)新性地采用兩種不同濃度的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照特定的交替滴定方法和計算公式,測試羽絨樣品耗氧量。試驗表明本方法能夠兼顧測試效率和精度兩方面,使測試精度大大提高。
關(guān)鍵詞:羽絨;耗氧量;高錳酸鉀溶液
1 引言
羽絨是長在鵝、鴨的腹部,呈蘆花朵狀的絨毛,成片狀的叫羽毛。因為羽絨是星朵狀結(jié)構(gòu),每根絨絲在放大鏡下均可以看出是呈魚鱗狀,有數(shù)不清的微小孔隙,含蓄著大量的靜止空氣,由于空氣的傳導(dǎo)系數(shù)最低,形成了羽絨良好的保暖性,加之羽絨又充滿彈性,以含絨率50%的羽絨為例,它的輕盈蓬松度相當(dāng)于棉花的2.5倍、羊毛的2.2倍,所以羽絨被不但輕柔保暖,而且觸膚感也很好。天然羽絨還具有其他保暖材料所不具備的吸濕發(fā)散的良好性能,羽絨能不斷吸收并排放人體釋放出的汗水,使身體沒有潮濕和悶熱感。因為羽絨所特有的輕柔保暖、吸濕發(fā)散的良好性能,所以蓋羽絨被睡眠就會倍感溫暖舒適,又無壓迫感,使血壓正常,中樞神經(jīng)得以安定,很快進入甜美夢鄉(xiāng)。
目前各國制定的羽絨方面的標(biāo)準(zhǔn)主要有:中國的GB/T 14272―2011《羽絨服裝》、GB/T 17685―2003《羽毛羽絨》、GB/T 10288―2003《羽毛羽絨檢驗方法》和FZ/T 80001―2002《水洗羽毛羽絨試驗方法》;日本的JIS L 1903:2011《羽毛試驗方法》;國際羽絨羽毛局的IDFB Testing Regulations(Version 2010);歐盟的BS EN《羽毛羽絨測試方法》。這些標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定羽絨耗氧量與微生物均是關(guān)鍵檢測項目,耗氧量與微生物存在一定的關(guān)系,反映的是好氧性微生物由呼吸所消耗的水中溶解氧的量。在各國羽絨標(biāo)準(zhǔn)中,針對羽絨耗氧量的限定分別是:
1)中國,規(guī)定耗氧量≤10mg/100g 時,不需檢測微生物,耗氧量≥10mg/100g 時,進行微生物檢測。
2)歐洲,規(guī)定耗氧量≤20mg/100g 時,不需檢測微生物;耗氧量介于20mg/100g和50mg/100g之間,檢測微生物;當(dāng)耗氧量≥50mg/100g 時,直接判定衛(wèi)生指標(biāo)不合格。
3)日本,耗氧量
4)美國,耗氧量≤4.8mg/100g。
羽絨耗氧量作為羽絨微生物的前置測試指標(biāo),測試的精確性顯得尤為重要,而現(xiàn)有的羽絨耗氧量測試方法存在測試精度低、數(shù)據(jù)波動性大等問題,而且羽絨樣品耗氧量數(shù)值越小,數(shù)據(jù)波動越大,當(dāng)羽絨耗氧量測試數(shù)據(jù)小于3mg/100g時,數(shù)據(jù)波動幅度甚至達到20%以上。
高琴等[1]介紹了GB/T 10288―2003、JIS L 1903:2011、IDFB測試規(guī)則20l0版和BS EN4個標(biāo)準(zhǔn)中的測試方法,并詳細比較了這些方法的差異性,指出各標(biāo)準(zhǔn)在試樣量、振蕩時間及頻率、振蕩方式、過濾器方面有所不同,對規(guī)范和統(tǒng)一檢測技術(shù)具有指導(dǎo)作用。
涂貌貞[2]研究發(fā)現(xiàn),耗氧量超標(biāo)的產(chǎn)品不一定是由微生物不合格引起的,他針對耗氧量超過10mg/100g的羽絨進行微生物檢驗,未發(fā)現(xiàn)微生物不合格現(xiàn)象,分析可能是添加了一些整理劑或后處理劑,因這種化學(xué)物質(zhì)能與高錳酸鉀產(chǎn)生氧化還原反應(yīng)而造成測試過程中耗氧量超標(biāo)。
陳雯[3]針對水洗羽毛羽絨中耗氧量對檢測結(jié)果的影響,建立了該方法的定量數(shù)學(xué)模型并推導(dǎo)出不確定度計算公式,找出了該檢測過程中的不確定度來源,并且計算了公式中各個變量的不確定度,最后計算出了檢測結(jié)果的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴展不確定度。
丁力進等[4]探討了羽絨耗氧量測試滴定溫度、水樣加熱時是否加蓋、加熱時間、滴定速度等因素對測試結(jié)果的影響,指出現(xiàn)有的羽絨耗氧量測試方法存在一定欠缺,要想獲得理想的測試結(jié)果就需綜合考慮影響耗氧量的各種因素。
本文采用兩種不同濃度的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液交替滴定,建立羽毛羽絨耗氧量高精度測試方法。本文研究成果對紡織品檢測機構(gòu)解決羽毛羽絨耗氧量測試精度具有實際指導(dǎo)意義和推廣應(yīng)用價值。
2 試驗部分
現(xiàn)有耗氧量測試標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14272―2011和FZ/T 80001―2002應(yīng)用0.02mol/L高錳酸鉀溶液進行滴定,與日標(biāo)JIS L 1903:2011、國際羽絨羽毛局標(biāo)準(zhǔn)IDFB Testing Regulations(Version 2010)、歐盟標(biāo)準(zhǔn)BS EN《羽毛羽絨測試方法》一致,GB/T 10288―2003應(yīng)用0.1mol/L高錳酸鉀溶液進行滴定。
針對現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)羽絨耗氧量測試精度較低的實際情況,實驗室在前期對羽絨耗氧量項目進行不確定度分析的基礎(chǔ)上,提出采用兩種不同濃度的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照特定的交替滴定方法,測試羽絨耗氧量,能夠兼顧測試效率和精度兩方面,測試精度大大提高。
2.1 試驗材料
選用60%的灰鴨絨和80%的白鴨絨兩種羽絨樣品,代表了耗氧量高低兩種水平的樣品。
2.2 試驗儀器
試驗所用主要儀器包括:AB204-S型電子天平(最小分度值0.1 mg)、SHA-C型恒溫振蕩器、微量滴定儀(最小分度值0.01 mL)。
2.3 試驗試劑
1)3mol/L硫酸。取100mL濃硫酸(1.84g/mL),加入500mL的水中,配制成3mol/L硫酸溶液。
2)0.02mol/L高錳酸鉀,已標(biāo)定。
3)0.002mol/L高錳酸鉀,由0.02mol/L高錳酸鉀稀釋10倍。
4)三級水。
2.4 試驗步驟
取兩份(10±0.1)g羽絨試樣;將羽絨樣品放入3000mL的三角燒瓶中,加入1000mL三級水,浴比1:100;將羽絨樣品浸濕后,水平振蕩30min,振蕩頻率150轉(zhuǎn)/min;用標(biāo)準(zhǔn)篩濾入大燒杯中待用,在過濾時不可壓榨過濾物;在三角燒瓶中加100mL三級水和3mol/L硫酸2mL,使之呈酸性,用最小分度值0.01mL微量滴定管滴入0.002mol/L高錳酸鉀溶液一滴,使之呈粉紅色,此為對照用的空白試樣,記錄所耗高錳酸鉀的毫升數(shù)V0;用移液管吸取l00mL濾液于三角燒瓶中,共計兩份,各加入3mol/L硫酸2mL;對第一份濾液,用微量滴定管滴入0.02mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液并搖動,直至溶液在1min后呈對照樣的粉紅色,記錄所耗0.02mol/L高錳酸鉀溶液的毫升數(shù)V1;對第二份濾液,分兩步滴定,用微量滴定管滴入0.02mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(V1-0.01)毫升,再用微量滴定管滴入0.002mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,直至溶液在1min后呈對照樣的粉紅色,記錄所耗0.002mol/L高錳酸鉀溶液的毫升數(shù)V2。重復(fù)上述步驟,測試第二份羽絨樣品。最后計算兩份羽絨樣品的平均耗氧量,精確到小數(shù)點后一位。
耗氧量的計算公式如式(1):
ρ(O2) =(V1-0.01)×80+(V2-V0) ×8 (1)
式中:
ρ(O2) ――樣品耗氧量測試結(jié)果,mg/100mL;
V0――空白對照試驗消耗的0.002mol/L高錳酸鉀溶液的體積,mL;
V1――滴定100mL樣液所消耗的0.02mol/L高錳酸鉀溶液的體積,mL;
V2――滴定100mL樣液所消耗的0.002mol/L高錳酸鉀溶液的體積,mL。
3 結(jié)果與分析
3.1 60%灰鴨絨試驗
按照2.4試驗步驟所述,采用0.02mol/L和0.002mol/L兩種不同濃度的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液交替滴定,取8個樣品進行重復(fù)測試,測試結(jié)果見表1。
由表1可知,該試樣耗氧量平均值為5.1 mg/100g,標(biāo)準(zhǔn)差為0.325 mg/100g,CV值為6.42%。
同樣,按照GB/T 14272―2011附錄C.7耗氧量方法,采用濃度為0.02mol/L的高錳酸鉀進行滴定,取8個樣品進行重復(fù)測試,測試結(jié)果見表2。
表2 60%灰鴨絨重復(fù)測量數(shù)據(jù)(單個濃度滴定法)
由表2可知,該試樣耗氧量平均值為5.5 mg/100g,標(biāo)準(zhǔn)差為0.513 mg/100g,CV值為9.32%。
從表1和表2的測試數(shù)據(jù)可以看出,對60%灰鴨絨樣品,采用兩種不同濃度的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液交替滴定,能夠?qū)y試數(shù)據(jù)的CV值有效減小,60%灰鴨絨耗氧量的CV值從9.32%降低為6.42%。
3.2 80%白鴨絨試驗
按照2.4試驗步驟所述,采用兩種不同濃度的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液交替滴定,取8個樣品進行重復(fù)測試,測試結(jié)果見表3。
由表3可知,該試樣耗氧量平均值為2.8 mg/100g,標(biāo)準(zhǔn)差為0.257 mg/100g,CV值為9.16%。
按照GB/T 14272―2011附錄C.7耗氧量方法,采用濃度為0.02mol/L的高錳酸鉀進行滴定,取8個樣品進行重復(fù)測試,測試結(jié)果見表4。
由表4可知,該試樣耗氧量平均值為3.0 mg/100g,標(biāo)準(zhǔn)差為0.71 mg/100g,CV值為23.64%,數(shù)據(jù)波動相對較大。
針對80%白鴨絨樣品,從表3和表4可以看出,采用兩種不同濃度的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液交替滴定的方法,能夠?qū)y試數(shù)據(jù)CV值有效減小,耗氧量CV值從23.64%降低為9.16%。
4 結(jié)語
綜上所述,采用本文兩種濃度高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液交替滴定法,可以準(zhǔn)確地檢測羽絨樣品耗氧量,與原有方法相比,較大程度地提高了方法測試精度。
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關(guān)鍵詞:水質(zhì)評價;水質(zhì)分析;污染
1 分析項目及方法
1.1 采樣點布置
湖泊采樣布點原則可歸納為兩點,一是采樣點所采集的樣品要對整個調(diào)查水域的某些指標(biāo)或多項指標(biāo)有較好的代表性;二是在保證達到必要的精度和滿足統(tǒng)計學(xué)樣品數(shù)的前提下,布設(shè)的點位應(yīng)盡量少,要兼顧技術(shù)指標(biāo)和費用支出。在研究區(qū)域內(nèi)共布設(shè)了兩個不同的采樣點,并隨機取了兩份水樣,用于檢測之用。這兩分水樣一份采樣于蓮湖的東南角(記作水樣1);另一份采樣于蓮湖的東北角(記作水樣2)。
1.2 常規(guī)檢測項目
生化需氧量、化學(xué)耗氧量、溶解氧、酸堿度、濁度、氨氮、總磷。
1.3 水質(zhì)檢測項目、分析方法及檢測儀器
(1)水質(zhì)監(jiān)測項目的分析方法。水樣PH值的監(jiān)測采用的是電位法;溶解氧的監(jiān)測采用的是碘量法;生化耗氧量的監(jiān)測采用的是五日培養(yǎng)法(被壓式);化學(xué)耗氧量的監(jiān)測采用的是重鉻酸鉀法;氨氮的監(jiān)測采用的是滴定法;總磷的監(jiān)測采用的是鉬酸銨分光光度法;濁度的監(jiān)測采用的是分光光度法。(2)水質(zhì)監(jiān)測項目的監(jiān)測儀器。水樣PH值的監(jiān)測使用的儀器是CSPH310儀;生化耗氧量的監(jiān)測使用的儀器是BOD-220B型快速測定儀;化學(xué)耗氧量的監(jiān)測使用的儀器是HCA-100型COD分析儀;總磷的監(jiān)測使用的儀器是TN100型分光光度計;濁度的監(jiān)測使用的儀器是TN100分光光度計。
1.4 湖區(qū)水質(zhì)監(jiān)測結(jié)果
表1 蓮湖水質(zhì)檢測項目及結(jié)果
2 水質(zhì)現(xiàn)狀綜合分析與評價
2.1 評價標(biāo)準(zhǔn)及方法
水質(zhì)綜合評價是水環(huán)境質(zhì)量優(yōu)劣的定量描述和評定,是一個將定性問題定量化的綜合決策過程。通常選不同的指標(biāo)體系,往往得到不同的結(jié)果。將蓮湖水的各項指標(biāo)與其他大湖水系湖水相比較,如表2所示。
表2 蓮湖及其他湖水的各項指標(biāo)檢測值(COD、BOD5、DO、氨氮、氮磷單位均為mg/L)
(注:蓮湖CODcr值為22.2mg/L,新河CODcr值為267mg/L)
2.2 對于蓮湖水質(zhì)狀況的初步評價
對于蓮湖水質(zhì)狀況的分析與評價,采用國家目前推薦的“地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB3838-2002)”,如表3所示。
對應(yīng)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB3838-2002)(以下簡稱標(biāo)準(zhǔn))可見:(1)蓮湖水的PH值為7.58,符合標(biāo)準(zhǔn)的要求,而大湖水系的PH值均在7以上,可見大湖水系大水均呈堿性。(2)蓮湖水的CODcr值為22.2mg/L,略大于III類水質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn),基本上符合游覽與觀賞的性水質(zhì)的要求。但是仍需進行改善。(3)蓮湖水的BOD5值為3.4mg/L,在II類與III類水質(zhì)的要求之間,也符合游覽與觀賞性水質(zhì)的要求。(4)蓮湖水的溶解氧值為5.8mg/L,也在II類與III類水質(zhì)的要求之間,符合游覽與觀賞性水質(zhì)的要求。說明了近年來水質(zhì)治理的成效。(5)蓮湖水的氮磷值為0.029mg/L,略大于II類水質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)。(6)蓮湖水的氨氮值為0.74mg/L,略小于III類水質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn),已經(jīng)符合了游覽與觀賞性水質(zhì)的要求。(7)蓮湖水的濁度值為15.5度,在所監(jiān)測的水體中的濁度值是最小的,可見其清澈程度已經(jīng)達到要求,適合水生生物的生存需求。
2.3 對蓮湖水系的分析與評價
(1)石塘湖與破罡湖由于都處在遠離市區(qū)的市郊,所以其水質(zhì)都是最好的。這可以從這兩湖的各項監(jiān)測的數(shù)值可以看出。(2)新河由于處在市區(qū)中心,平時接納許多工業(yè)與生活廢水的排入,所以水質(zhì)是蓮湖水系之中最差的由監(jiān)測所得的數(shù)值可以看出,新河水質(zhì)急需等待處理。(3)蓮湖和菱湖都是處在市區(qū)的觀賞和游覽性湖水,所以這兩湖的水質(zhì)質(zhì)量也有所相似,這也可以從監(jiān)測數(shù)值中表現(xiàn)出來。但是由于蓮湖是開放性公園,所以在湖水管理中難免比菱湖難以管理,所以從監(jiān)測數(shù)值中可以看出,蓮湖的水質(zhì)還是比菱湖的水質(zhì)略差一點。
3 結(jié)束語
從各項監(jiān)測項目可以看出,蓮湖水質(zhì)屬于III類水體,基本符合觀賞和游覽性水體的要求。但通過與其他水系的比較可以看出,蓮湖水質(zhì)并不是最好的,還需要進一步的改善和治理。
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