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關(guān)鍵詞:鉛鋅礦廢棄地;重金屬;污染評價(jià);空間分布
中圖分類號:X53 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:0439-8114(2016)12-3031-05
DOI:10.14088/ki.issn0439-8114.2016.12.011
Abstract: The heavy metal contents in soil of lead-zinc abandoned mine in Changhua town of Hainan province was measured. The models of Nemerow pollution index and potential ecological risk index were used to evaluate these elements, and the spatial distribution of lead-zinc abandoned mine soil heavy metals were analyzed by Kriging interpolation. The results showed that contents of Cd, Pb and Zn were higher than the restriction in environmental quality standard for soils GB15618-1995. Comparing with the Nemerow pollution index, result from the abandoned soil reached severe pollution level. The abandoned soil was in high degree through ecological risk evaluation. Then according to the Kriging interpolation, it indicated that the most polluted places were mainly in service area, residential, the middle of the river and the east of the tailing pond.
Key words: lead-zinc mine; heavy metal; pollution assessment; spatial distribution
近年來,土壤重金屬污染受到人們的廣泛關(guān)注[1],而金屬礦產(chǎn)資源的開發(fā)具有潛在生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn),導(dǎo)致土壤中重金屬含量增加,并通過植物根系吸收進(jìn)入植物體內(nèi),沿食物鏈富集,最終造成人體重金屬中毒[2]。鉛(Pb)鋅(Zn)礦是富含金屬元素鋅和鉛的礦產(chǎn)資源,對經(jīng)濟(jì)發(fā)展具有重要意義。但在開發(fā)過程中,忽視了其環(huán)境影響效應(yīng),從而產(chǎn)生了大量鉛鋅礦尾礦污染問題[3]。目前鉛鋅礦廢棄地均存在不同程度的土壤污染問題,王瑩等[4]對上虞鉛鋅礦尾礦山周邊土壤的研究表明,該礦周邊稻田和林地均屬嚴(yán)重污染級別;董亞輝等[5]研究發(fā)現(xiàn),六盤水鉛鋅礦廢棄地整個(gè)區(qū)域綜合污染指數(shù)達(dá)到重度污染級別,而重金屬元素鎘(Cd)綜合污染指數(shù)貢獻(xiàn)率最高。
海南昌化鉛鋅礦于1991年閉礦后對廢礦渣、廢水未經(jīng)有效處理,從而對當(dāng)?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重危害。在2009年對昌化鉛鋅礦廢棄地進(jìn)行土壤調(diào)查發(fā)現(xiàn),重金屬元素Pb、Cd、Zn、Cu仍嚴(yán)重超標(biāo),且相關(guān)研究僅局限于鉛鋅礦尾礦庫本身,并未對廢棄地周邊土壤取樣分析,而對重金屬空間分布的研究也僅集中于其垂直方向的變化,因此研究鉛鋅礦廢棄地土壤重金屬污染空間分布特征,并進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價(jià),將對鉛鋅礦廢棄地周邊環(huán)境的治理與恢復(fù)發(fā)揮重要作用[6-8]。本研究擬利用多種污染評價(jià)方法對昌化鉛鋅礦廢棄地進(jìn)行全面的污染評價(jià),并運(yùn)用地統(tǒng)計(jì)學(xué)對昌化鉛鋅礦廢棄地土壤中重金屬的分布特征及其變異規(guī)律進(jìn)行分析[9],旨在為海南昌化鉛鋅礦廢棄地重金屬污染修復(fù)及生態(tài)系統(tǒng)的科學(xué)管理提供理論依據(jù)。
1 研究區(qū)域概況
昌化鉛鋅礦地處北緯18°53′-19°30′,東經(jīng)108°38′-109°17′,位于海南省昌化鎮(zhèn)東南方3 km,屬熱帶季風(fēng)氣候,年平均氣溫23.5~25.0 ℃,年均降水量1 000~1 400 mm。礦區(qū)占地面積19 km2,屬熱液充填型鉛鋅礦礦床。該礦于1991年開采完畢后封閉礦坑,現(xiàn)屬鉛鋅礦廢棄地。其周邊土壤類型主要以沙地和裸地為主,植被覆蓋以灌木為主,喬木零星分散于廢棄地中[10]。昌化鉛鋅礦開采及閉坑后對當(dāng)?shù)刈匀簧鷳B(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染問題。
2 材料與方法
2.1 樣品采集與測定
為確保所采集樣品的均勻性和代表性,采集區(qū)域主要分布于尾礦區(qū)、復(fù)墾區(qū)和區(qū),并依據(jù)《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)采用梅花采樣法進(jìn)行樣點(diǎn)布設(shè),共采集56份土壤樣品。取樣深度為0~20 cm,土壤取回后先置于室內(nèi)自然風(fēng)干,棒碾后備用。然后過100目尼龍篩,取樣待測。
稱取干燥土壤樣品0.1 g(精確到0.000 1 g)于內(nèi)襯杯中,加入9 mL混合酸(6.0 mL HNO3∶3.0 mL HF,體積比為2∶1),采用微波消解法對樣品進(jìn)行消解;樣品重金屬含量采用ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜儀進(jìn)行測定。
昌化鉛鋅礦廢棄地河流中段及轉(zhuǎn)彎處屬于污染最嚴(yán)重的地方,其重金屬元素Cd、Pb、Zn均為重度污染。河流重金屬的累積多是由鉛鋅礦廢水的排放導(dǎo)致,而河流中段和轉(zhuǎn)彎處是昌化鉛鋅礦廢棄地污染嚴(yán)重,河流尾段污染較輕,這與鉛鋅礦開采過程中將含有大量重金屬的廢水未經(jīng)處理直接排放至河流中有較大關(guān)系[20,21],而河流在經(jīng)過轉(zhuǎn)彎處時(shí),由于水流流速減慢,將大量含有重金屬的河水沖積到岸邊,從而使得重金屬得到累積,造成嚴(yán)重污染[22]。尾礦庫東部、服務(wù)區(qū)、居民點(diǎn)污染嚴(yán)重,重金屬Cd、Pb的單因子指數(shù)均大于5,達(dá)到重度污染級別。這可能由于尾礦庫在開采過程中本身有大量重金屬累積,同時(shí)服務(wù)區(qū)和居民點(diǎn)離選礦廠臨近,而據(jù)以往研究發(fā)現(xiàn),重金屬污染分布有其規(guī)律可循,距污染源的距離與污染程度呈反比[23],這也為尾礦庫、服務(wù)區(qū)和居民點(diǎn)污染嚴(yán)重而東北部污染較輕提供了重要依據(jù)。
根據(jù)重金屬評價(jià)結(jié)果可看出,重金屬元素Cd的單因子評價(jià)指數(shù)與潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)均達(dá)到重度污染級別,這與蘭砥中等[24]的研究一致。相關(guān)研究表明,Cd屬于分散元素,其經(jīng)常與閃鋅礦相互伴生[25],因而在礦產(chǎn)資源開采過程中,常常僅開采Pb、Zn元素,而Cd等相伴生的礦產(chǎn)資源則以廢渣的形式隨意丟棄,從而造成了Cd的嚴(yán)重污染。Cd作為主要的污染源,應(yīng)該運(yùn)用多種不同的方法對其進(jìn)行治理,對富集植物的挑選也應(yīng)圍繞著Cd、Pb、Zn、Cu這四種重金屬展開。
本研究結(jié)果表明,①海南昌化鉛鋅礦廢棄地土壤重金屬平均含量差異較為明顯,部分重金屬的含量超標(biāo)嚴(yán)重,其中Cd的平均含量更是超過中國《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)中重金屬三級標(biāo)準(zhǔn)的18倍。②根據(jù)單因子污染指數(shù)來看,海南昌化鉛鋅礦廢棄地土壤重金屬Cd的污染最為嚴(yán)重,其次是Pb與Zn。潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)評價(jià)結(jié)果表明,海南昌化鉛鋅礦廢棄地土壤重金屬的潛在危害程度為重度污染級別,其中,Cd對于污染貢獻(xiàn)率最大,為最具潛在風(fēng)險(xiǎn)的重金屬元素。③根據(jù)海南昌化鉛鋅礦廢棄地土壤重金屬Cd、Cu、Pb和Zn的污染空間分布圖可知,污染最輕的地方均在昌化鉛鋅礦廢棄地的東北部地區(qū)以及河流尾段處,而污染最嚴(yán)重的地方則集中在尾礦庫的東部、服務(wù)區(qū)、居民點(diǎn)、河流中段以及河流轉(zhuǎn)彎處。
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關(guān)鍵詞:興仁;沉積物;重金屬;生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)
中圖分類號:X53
文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1674-9944(2015)04-0179-04
1引言
興仁縣是典型的地方性砷中毒地區(qū)[1],因煤含砷量較高[2,3],大多數(shù)高砷煤礦已關(guān)閉,但在閉礦后礦區(qū)附近未及時(shí)進(jìn)行生態(tài)恢復(fù),大量的矸石、圍巖直接暴露于環(huán)境中,礦物在一定的物理化學(xué)條件下氧化產(chǎn)生含有重金屬和有毒有害物質(zhì)的酸性礦山廢水(AMD),這些重金屬和有毒有害物質(zhì)在水體懸浮物、各種物理化學(xué)條件下,能被懸浮物吸附或沉淀進(jìn)入沉積物。沉積物作為水環(huán)境的基本組成部分,它既是底棲生物的棲息地,又是重金屬等有毒有害物質(zhì)的貯藏庫[4,5]。在環(huán)境條件發(fā)生變化時(shí),如pH值、流速、氧化還原電位和溶解氧等因素變化時(shí),沉積物中的重金屬等有害物質(zhì)會(huì)被釋放到上覆水體中[6~8]。同時(shí)底棲動(dòng)物的擾動(dòng)也會(huì)加劇沉積物有害物質(zhì)的釋放[9~11]。沉積物作為污染物的源和匯,在污染物的遷移及轉(zhuǎn)化方面有重要作用,所以研究煤礦區(qū)水體沉積物污染特征及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)具有重要意義。以興仁縣交樂、小尖山、潘家莊煤礦區(qū)水體沉積物為研究對象,在污染分析的基礎(chǔ)上,采用潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法對其重金屬污染及潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行定量評價(jià),以期為煤礦區(qū)水體沉積物的治理提供可靠依據(jù)。
2材料與方法
2.1樣品采集及分析方法
從交樂、小尖山和潘家莊煤礦區(qū)采集水體表層沉積物(0~10cm)樣品22個(gè),其中交樂煤礦區(qū)12個(gè),小尖山煤礦區(qū)4個(gè),潘家莊煤礦區(qū)6個(gè)。采樣區(qū)相對位置見圖1。沉積物樣品測定參照土壤測定方法。pH值用玻璃電極法測定。硫酸根的測定用比濁法。氟化物的測定用離子選擇電極法。沉積物Fe、Mn用原子吸收(AAS)測定;Zn、Cu、Pb、Ni、Cr、Cd、Tl等用ICP-MS測定;As、Hg用雙道原子熒光光度儀測定。
2.2評價(jià)方法
采用Hakanson潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法[12],分析礦區(qū)沉積物中Cd、Cr、Cu、Pb、Zn、Hg和As的污染程度及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)的計(jì)算公式如下:
RI=∑mi=1Eir=∑mi=1Tir×Cif=∑mi=1Tir×CiCB
式中:Cif為單個(gè)污染物污染系數(shù),計(jì)算公式為Cif=Ci/CB。Ci為沉積物污染物含量實(shí)測值,Cb為沉積物背景參考值,本文參考貴州表生沉積物地球化學(xué)背景值[13],相關(guān)元素值見表1。Tir為各污染物的毒性響應(yīng)系數(shù),反映污染元素的毒性水平和生物對污染物元素的敏感程度。Tir參考Hakanson研究成果,具體數(shù)值見表1。Eir為第i種污染物潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)系數(shù),Eir=Cif×Tir。Cif、Eir和RI值相對應(yīng)的污染程度和潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度見表2。
3結(jié)果與分析
3.1煤礦區(qū)沉積物的污染特征
從表3可知,交樂、潘家莊和小尖山煤礦區(qū)水體沉積物pH值較低,SO2-4、Fe、As較高。交樂、潘家莊和小尖山水體沉積物pH值均值分別為2.91、2.89和2.84,小尖山的pH值最低。交樂沉積物中SO2-4含量為0.46~8.81g?kg-1,均值為4.82g?kg-1;潘家莊SO2-4含量為2.05~23.33g?kg-1,均值為7.92g?kg-1;小尖山SO2-4含量為7.14~23.06g?kg-1,均值為17.70g?kg-1。與貴州表生沉積物背景值相比,小尖山煤礦區(qū)沉積物中氟化物均值均未超過背景值,交樂和潘家莊氟化物均值分別超過背景值0.01倍和0.26倍。三個(gè)煤礦區(qū)沉積物中的氟化物均有部分點(diǎn)位超過背景值,其中交樂最大超過背景值2.7倍,潘家莊最大超過背景值4.5倍,小尖山最大超過背景值0.05倍。交樂沉積物Fe含量為112.70~181.75g?kg-1,超過背景值2889~4659倍;潘家莊含量為70.46~184.06g?kg-1,超過背景值1806~4718倍;小尖山含量為22.39~168.55g?kg-1,超過背景值573~4321倍。交樂煤礦區(qū)沉積物中As高達(dá)47124.10g?kg-1,As超過背景值33.2~3164倍,平均超過背景值358.8倍;潘家莊超過背景值1.1~13.6倍,平均超過背景值8.3倍:小尖山超過背景值2.2~10.1倍,平均超過背景值5.6倍。交樂和小尖山沉積物中的Hg全部點(diǎn)位超過背景值,潘家莊部分點(diǎn)位超過背景值;交樂、潘家莊、小尖山均值分別超過背景值19.3倍、0.55倍和0.65倍。三個(gè)煤礦區(qū)沉積物中的Cd均較接近背景值,交樂、潘家莊和小尖山Cd均值分別超過背景值0.02倍、0.25倍和0.31倍。交樂和潘家莊沉積物中Ni未超過背景值;小尖山煤礦區(qū)部分點(diǎn)位Ni超過背景值,最大超過背景值2.9倍。三個(gè)煤礦區(qū)沉積物中的Cu和Zn部分點(diǎn)位超過背景值,但和背景值較為接近;Mn、Co、Cr、Pb均值未超過背景值。
三個(gè)煤礦區(qū)SO2-4、Fe、As等含量較高,可能與煤礦開采活動(dòng)和當(dāng)?shù)氐刭|(zhì)環(huán)境有關(guān)。煤礦中As、Fe、S等含量較高[14,15],在一定的物理化學(xué)條件下,黃鐵礦氧化而產(chǎn)酸加劇了煤礦中As、Fe、S等污染物的溶出,溶出的As、Fe、S等污染物通過吸附或沉淀等作用進(jìn)入到沉積物中[16],所以煤礦區(qū)pH值較低,SO2-4、Fe、As等含量較高。
3.2沉積物中重金屬的潛在生態(tài)危害評價(jià)
根據(jù)Hakanson潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法,對交樂、潘家莊和小尖山煤礦區(qū)水體沉積物的生態(tài)危害性進(jìn)行評價(jià)。以三個(gè)煤礦區(qū)水體沉積物各重金屬的均值計(jì)算相應(yīng)的Cif、Eri和RI值,計(jì)算結(jié)果見表4。單因子污染系數(shù)分析表明,交樂煤礦區(qū)水體沉積物中As、Hg的Cif>6,污染程度為嚴(yán)重污染;Cd介于1≤Cif<3,為中度污染;Cr、Cu、Zn和Pb為低度污染。單因子生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)分析顯示,As和Hg為極強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn),Cd、Cr、Cu、Zn為輕微風(fēng)險(xiǎn);沉積物中各重金屬的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)(Eir)從高到低依次為As>Hg>Cd>Cu>Pb>Cr>Zn。生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)值為4448.86>600,生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度為很強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn)。
潘家莊煤礦區(qū)水體沉積物As、Hg、Cd、Cu和Zn的Cif大于1。As污染程度為嚴(yán)重污染,Hg、Cd、Cu和Zn污染程度為中度污染,Cr和Pb為低度污染。單因子生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)分析表明,As為強(qiáng)度風(fēng)險(xiǎn),Hg為中等風(fēng)險(xiǎn),Cd、Cr、Cu等為輕微風(fēng)險(xiǎn);生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)(Eir)從高到低依次為As>Hg>Cd>Cu>Pb>Zn>Cr。生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)值為202.54介于150≤RI<300,生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度為中等風(fēng)險(xiǎn)。
小尖山煤礦區(qū)水體沉積物As為嚴(yán)重污染,Hg和Cd為中度污染,Cr、Cu、Zn和Pb為低度污染。As和Hg為中等風(fēng)險(xiǎn),Cd、Cr、Cu、Zn等為輕微風(fēng)險(xiǎn);生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)(Eir)從高到低依次為As=Hg>Cd>Cu>Pb>Cr>Zn。生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)值為180.73介于150≤RI<300,生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度為中等風(fēng)險(xiǎn)。
交樂、潘家莊和小尖山煤礦區(qū)水體沉積物中重金屬的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)大小順序?yàn)榻粯?gt;小尖山>潘家莊。三個(gè)煤礦區(qū)水體沉積物受到不同程度的重金屬污染,其中交樂煤礦區(qū)水體沉積物污染最為嚴(yán)重,生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)也最強(qiáng)。
4結(jié)論
(1)交樂、潘家莊和小尖山煤礦區(qū)水體沉積物均表現(xiàn)出低pH值、高SO2-4、As、Fe等特征,不同程度地受到As、Hg、Fe等重金屬污染。與貴州表生沉積物背景值相比,交樂煤礦區(qū)水體沉積物中Fe、As和Hg平均值分別超過背景值4082倍、358.8倍和19.3倍;潘家莊煤礦區(qū)水體沉積物中Fe、As和Hg平均值分別超過背景值3478倍、8.3倍和0.55倍;小尖山煤礦區(qū)水體沉積物中Fe、As和Hg平均超過背景值2457倍、5.6倍和0.65倍。
(2)利用潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法對水體沉積物中重金屬污染進(jìn)行評價(jià),交樂、潘家莊和小尖山煤礦區(qū)水體沉積物主要受到As、Hg污染。交樂、潘家莊和小尖山煤礦區(qū)水體沉積物各重金屬的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)(Eri)從高到低依次為As>Hg>Cd>Cu>Pb>Cr>Zn,As>Hg>Cd>Cu>Pb>Zn>Cr,As=Hg>Cd>Cu>Pb>Cr>Zn。生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度(RI)交樂>小尖山>潘家莊,交樂沉積物中重金屬生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度為很強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn),潘家莊和小尖山沉積物中重金屬生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度為中等風(fēng)險(xiǎn)。
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關(guān)鍵詞:城市土壤;重金屬污染;植物修復(fù)技術(shù);大生物量非超富集植物;綜合評估篩選法
中圖分類號:X53 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A DOI編碼:10.3969/j.issn.1006-6500.2014.03.011
城市土壤因受人類活動(dòng)強(qiáng)烈影響而區(qū)別于自然土壤,主要指厚度大于50 cm的非農(nóng)用土壤,通常出現(xiàn)在城市和城郊區(qū)域[1-3]。城市化過程中的工業(yè)發(fā)展、城建工程的實(shí)施和居民日常生活等人類活動(dòng)排放的污染物,以各種形式直接或間接地進(jìn)入城市土壤,改變了城市土壤的理化屬性,造成了城市土壤的重金屬污染[4]。城市土壤重金屬既可通過直接接觸密集的城市人群而危害人體健康,又可通過對大氣、水體的影響而影響城市生態(tài)環(huán)境,進(jìn)而影響生命安全[5-6]。城市土壤既可以為城市綠色植物的生長提供養(yǎng)分,是其必不可少的生長介質(zhì),又可以為土壤微生物提供棲息地,是其能量的重要來源之一,所以城市土壤是城市生態(tài)系統(tǒng)尤為重要的組成部分,與城市生態(tài)環(huán)境息息相關(guān)[5]。因此,城市土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)成為國內(nèi)外學(xué)者研究的熱點(diǎn)領(lǐng)域。
1 城市土壤重金屬污染現(xiàn)狀
原成土母質(zhì)和人為活動(dòng)是城市土壤重金屬的來源,其中工業(yè)生產(chǎn)、機(jī)動(dòng)車輛尾氣排放、生活垃圾堆棄等人為活動(dòng)是造成城市土壤重金屬污染的主要因素。一方面,人為活動(dòng)產(chǎn)生的重金屬以氣溶膠的形式進(jìn)入大氣,經(jīng)過干濕沉降間接進(jìn)入土壤;另一方面,附著于廢棄物中,直接排入城市土壤,造成重金屬污染,甚至污染地下水。并且城市土壤重金屬污染具有一定的空間分布特征,總體表現(xiàn)為城區(qū)內(nèi)部土壤重金屬含量明顯高于郊區(qū),并且交通干線兩側(cè)、人類活動(dòng)密集區(qū)、老工業(yè)區(qū)重金屬污染較為嚴(yán)重,而受人為活動(dòng)影響較小的風(fēng)景區(qū)、公園等功能區(qū)土壤重金屬污染則屬于中低度污染和輕微生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。
城市土壤Pb、Zn、Cu、Cd等重金屬多介質(zhì)復(fù)合污染給人體健康帶來了極大的風(fēng)險(xiǎn)。食物鏈傳遞研究表明,重金屬已經(jīng)不同程度地污染了我國的城市郊區(qū)菜地土壤[7-9],重金屬含量已超標(biāo)的蔬菜大量向城市供應(yīng)。除此之外,以揚(yáng)塵為載體進(jìn)入大氣的城市土壤重金屬,最終可通過人體的新陳代謝作用而進(jìn)入體內(nèi)并逐漸積累,從而直接威脅到人體健康。研究表明,北方沙塵暴天氣發(fā)生時(shí),大氣環(huán)境中土壤重金屬元素濃度迅速增加,Pb、Zn、Cu、Cd的濃度比平常高出3~12倍[10-11]。據(jù)相關(guān)研究部門統(tǒng)計(jì),上海市大約有1/3的大氣顆粒物來自于土壤揚(yáng)塵[7]。此外,城市土壤重金屬元素的積累對植物、動(dòng)物、微生物的生理生態(tài)等方面也產(chǎn)生一定的毒害,導(dǎo)致城市土壤的退化。
2 土壤重金屬污染修復(fù)研究現(xiàn)狀
近年來,科研工作者不斷探索重金屬污染土壤的修復(fù)技術(shù),使物理、化學(xué)和生物等修復(fù)技術(shù)得到了較快的發(fā)展。由表1可知,盡管這些物理、化學(xué)修復(fù)手段對治理重金屬污染土壤具有非常重要的實(shí)踐意義,但仍具有投資大、修復(fù)效率低、對周圍環(huán)境干擾性大、易導(dǎo)致次生污染等諸多缺點(diǎn)。相比較而言,盡管植物修復(fù)技術(shù)有著種質(zhì)資源較少、修復(fù)效果待改善和植物生長條件等局限性,但其仍具有技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上的雙重優(yōu)勢,不僅能夠利用綠色植物的新陳代謝活動(dòng)來修復(fù)土壤環(huán)境中的重金屬污染,而且具有一定的觀賞價(jià)值,有助于園林城市的建設(shè)。
廣義的植物修復(fù)技術(shù)是在多學(xué)科交叉點(diǎn)上發(fā)展起來的新技術(shù),建立在植物對某種或某些化學(xué)元素的耐性和積累性基礎(chǔ)之上,利用植物及其根際共存微生物體系的吸收、揮發(fā)、降解和轉(zhuǎn)化作用來清除環(huán)境中的污染物的一門環(huán)境污染治理技術(shù)[12]。通常所說的植物修復(fù)技術(shù)是指選擇具有吸收富集土壤中污染元素能力的植物,并將該植物種植于特定重金屬污染的土壤上,隨著該植物收獲和植物組織器官的妥善處理,便可移除土體中的該種污染重金屬,最終達(dá)到污染治理與生態(tài)修復(fù)污染土壤的目的[13]。這種技術(shù)因?yàn)槠湓谕寥牢廴局卫矸矫娴木薮髴?yīng)用潛力,吸引了各國相關(guān)領(lǐng)域的科學(xué)家進(jìn)行相關(guān)研究,并取得了一定的進(jìn)展。
2.1 超富集植物修復(fù)技術(shù)
現(xiàn)今已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的超富集植物約500多種,主要分布在氣候溫和的歐洲、美國、新西蘭及澳大利亞的污染區(qū),但利用植物修復(fù)污染土壤則是近幾十年的工作。目前,關(guān)于超富集植物對重金屬耐性和積累性機(jī)理、修復(fù)性能改進(jìn)及應(yīng)用技術(shù)等方面的研究已經(jīng)在全世界范圍內(nèi)展開,并且也取得了一定的進(jìn)展。此外,植物修復(fù)技術(shù)商業(yè)化因其工程性的試驗(yàn)研究以及實(shí)地應(yīng)用效果,在未來具有巨大的商業(yè)前景。
2.2 超富集植物修復(fù)的局限性
超富集植物在修復(fù)土壤重金屬污染方面表現(xiàn)出顯著的生態(tài)效益、社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。盡管利用植物修復(fù)技術(shù)修復(fù)重金屬污染土壤具有廉價(jià)、有效、使土壤免受擾動(dòng)等優(yōu)點(diǎn),但是在實(shí)際應(yīng)用中,超富集植物由于其固有的特點(diǎn),大大限制了在植物修復(fù)技術(shù)中的應(yīng)用。第一,大部分超富集植物生物量低下,嚴(yán)重制約了修復(fù)效率,且植株矮小,不便于機(jī)械化作業(yè);第二,超富集植物引種易受到地域性限制,因其多為野生植物種質(zhì)資源,區(qū)域性分布較強(qiáng),難以適應(yīng)新的生物氣候條件;第三,超富集植物往往只適用于某種特定的重金屬元素,具有較強(qiáng)的專一性,對土壤中其他含量較高的重金屬則表現(xiàn)出中毒癥狀,從而在重金屬復(fù)合污染土壤修復(fù)中的應(yīng)用受到了限制;最后,超富集植物根、葉、果實(shí)等器官機(jī)械折斷、凋謝或腐爛等途徑使重金屬重返土壤,易造成二次污染,間接降低了修復(fù)效率。
2.3 大生物量非超富集植物與超富集植物修復(fù)技術(shù)
Ebbs等[16]認(rèn)為超富集植物以外的其他大生物量非超富集植物也具有修復(fù)重金屬污染土壤的可能性,并提出農(nóng)作物地上部可觀的生物量能夠補(bǔ)償?shù)厣喜枯^低的重金屬含量的觀點(diǎn)。周振民等[17]指出了大生物量非超富集植物修復(fù)技術(shù)是一項(xiàng)非常有發(fā)展?jié)摿Φ闹参镄迯?fù)技術(shù)。因此植物修復(fù)技術(shù)走向工程實(shí)踐的主要任務(wù)是篩選與開發(fā)大生物量、富集重金屬能力強(qiáng)且具有觀賞性的復(fù)合型修復(fù)植物。
3 土壤重金屬污染大生物量植物修復(fù)技術(shù)研究進(jìn)展
現(xiàn)有超富集植物種質(zhì)資源貧乏,并且其具有自身的局限性,修復(fù)效果也有待于進(jìn)一步加強(qiáng),故植物修復(fù)技術(shù)還不成熟。另外,評價(jià)植物修復(fù)重金屬污染的標(biāo)準(zhǔn)是重金屬遷移總量,然而已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的超富集植物因其生物量小、生長緩慢而使重金屬遷移總量相對較低,自然種群中存在著對重金屬具有一定耐性的大生物量植物,雖然其單位質(zhì)量的重金屬含量尚不滿足超富集植物的定義,但此時(shí)其所積累的重金屬絕對量反而比超積累植物的絕對量大。因此大生物量非超富集植物對城市土壤重金屬的修復(fù)作用更大。
3.1 大生物量修復(fù)植物的優(yōu)勢
以大生物量植物種質(zhì)資源作為篩選修復(fù)植物對象是有依據(jù)的,一方面,大生物量修復(fù)植物具備普通植物的功能特點(diǎn);另一方面,大生物量修復(fù)植物還有普通植物不具備的諸多優(yōu)點(diǎn)。主要表現(xiàn)為:
(1)高生物量植物種質(zhì)資源豐富,有著巨大的潛力,可為篩選提供堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ);
(2)在進(jìn)行城市土壤修復(fù)、調(diào)控大氣環(huán)境的同時(shí),能夠美化環(huán)境,一舉兩得;
(3)具備觀賞性的大生物量修復(fù)植物,不會(huì)進(jìn)行食物鏈的傳遞積累,減少了對人體的危害;
(4)大生物量植物對人類健康也有著一定的作用,如油松、核桃、桑樹等對桿菌和球菌的殺菌力均極強(qiáng),花卉芳香油可抗菌,提高人體免疫力,可作為保健食品或調(diào)控大氣環(huán)境;
(5)在長期的生產(chǎn)實(shí)踐中,品種選育、植物栽培以及病蟲害防治等經(jīng)驗(yàn)日益豐富。因此,篩選大生物量植物修復(fù)城市土壤重金屬污染是可行的。
3.2 大生物量植物的耐性與積累性研究
4 大生物量修復(fù)植物的判斷標(biāo)準(zhǔn)與篩選
由周振民等[17]對重金屬污染土壤大生物量修復(fù)植物進(jìn)行的綜合研究可知,其篩選對象主要為部分農(nóng)作物、雜草、樹木和花卉。修復(fù)城市土壤的大生物量植物應(yīng)具有一定的生態(tài)功能和觀賞價(jià)值,按觀賞部位可分為觀花的、觀葉的、觀芽的、觀莖的、觀果的五類;從低等到高等植物,從水生到陸生;有草本也有木本,有灌木、喬木和藤木,種類繁多。因此篩選既具有觀賞性又具有生態(tài)修復(fù)功能的大生物量修復(fù)植物就尤為重要了。
為了便于采取定性與定量相結(jié)合的綜合評估分析法篩選出具備此能力的大生物量修復(fù)植物,這就要求植物符合一定的判定標(biāo)準(zhǔn)。耐性特征、積累特征、觀賞性和生態(tài)調(diào)控功能是主要的評定指標(biāo),其中耐性特征和積累特征是最基本的判斷標(biāo)準(zhǔn)。耐性植物應(yīng)該能夠在較高重金屬污染濃度的土壤上完成生命周期,并且污染處理的植物地上部生物量與對照植物的地上部生物量相比沒有明顯的下降,這才說明該植物對重金屬污染的土壤具有一定的耐性。積累特征以轉(zhuǎn)移系數(shù)和富集系數(shù)綜合表示,李庚飛等[25]研究表明,在利用大生物量非超富集植物進(jìn)行重金屬污染修復(fù)時(shí),若植物對某重金屬元素的轉(zhuǎn)移系數(shù)和地上部分富集系數(shù)均大于0.1,說明植物對該金屬元素具有富集的潛力。此外,植物觀賞性和固碳釋氧、吸收有毒有害氣體等生態(tài)調(diào)控功能等指標(biāo)的納入,對采用綜合評估篩選法進(jìn)行復(fù)合型修復(fù)植物的篩選更有意義。
大生物量植物種類繁多,盲目地篩選是不科學(xué)的。因此首先應(yīng)該搜集資料,調(diào)查各種植物的特點(diǎn)及其本身生長習(xí)性,從中初選出最有可能成為修復(fù)植物的種質(zhì)資源進(jìn)行研究,之后再進(jìn)一步確認(rèn)。例如,可從受污染嚴(yán)重的區(qū)域采集仍然能夠正常生長的物種進(jìn)行試驗(yàn),或從生長不易受環(huán)境影響的物種著手。初選大生物量修復(fù)植物在一定程度上可由植物的根、莖、葉初步判斷[26]。生物量與株高成正比,而生物量越大,修復(fù)效率也相應(yīng)增大,因此株高是修復(fù)植物的重要選擇依據(jù)。為使篩選出的修復(fù)植物具有更好的實(shí)踐性,也應(yīng)盡量地人為模擬與特定重金屬污染城市土壤條件相一致的環(huán)境條件,利用盆栽試驗(yàn)篩選出大生物量復(fù)合型修復(fù)植物。
5 結(jié) 語
我國對植物修復(fù)重金屬污染土壤的研究起步較晚,篩選工作做得不多,大量有潛力的修復(fù)植物還有待發(fā)現(xiàn),尤其是以大生物量修復(fù)植物為篩選對象將成為一個(gè)突破口??偟膩碚f,用大生物量修復(fù)植物修復(fù)污染土壤的潛力巨大。在城市污染土壤修復(fù)中,大面積地應(yīng)用與其他手段相結(jié)合的大生物量修復(fù)植物,既可以美化環(huán)境,又能帶來巨大的經(jīng)濟(jì)效益。因此進(jìn)一步提高大生物量修復(fù)植物的修復(fù)效率,應(yīng)從生態(tài)位的理論出發(fā),開展植物品種的篩選與培育、復(fù)合修復(fù)技術(shù)應(yīng)用、修復(fù)效果驗(yàn)證試驗(yàn)等方面的研究,以適應(yīng)城市需要,并將植物修復(fù)、觀賞植物苗木生產(chǎn)、園林景觀建設(shè)與生物質(zhì)能利用有機(jī)結(jié)合,形成環(huán)境污染修復(fù)產(chǎn)業(yè),走循環(huán)利用綠色發(fā)展之路。
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1 我國農(nóng)田重金屬污染現(xiàn)狀
1.1 重金屬普遍超標(biāo)
農(nóng)田重金屬污染主要是指Pb、Cu、Hg、Zn、Cr、Cd等重金屬元素在農(nóng)田土壤中的含量超過土壤背景值,根據(jù)農(nóng)田部、環(huán)保部等部門近年來報(bào)告數(shù)據(jù)顯示,全國有300多個(gè)重點(diǎn)污染區(qū)重金屬超標(biāo),占農(nóng)田污染的80%,抽取數(shù)據(jù)顯示,我國農(nóng)田平均重金屬超標(biāo)率在2010年前就已經(jīng)高達(dá)12%,在一些大城市,例如北京、上海、深圳等地,各類重金屬元素在農(nóng)田土壤中的含量尤其高,城市發(fā)展對于農(nóng)田重金屬污染影響極為嚴(yán)重,目前我國農(nóng)田重金屬污染形勢嚴(yán)峻,污染情況已經(jīng)得到重視,各類措施也在緊急籌備和實(shí)施之中。我國農(nóng)田重金屬污染現(xiàn)狀具有范圍大,種類多,相對集中,分布不均,普遍嚴(yán)重的特點(diǎn)。雖然污染依然嚴(yán)重,但隨著環(huán)保力度的增強(qiáng)和范圍的擴(kuò)大,污染情況正在逐步改善。
1.2 污染主要來源
農(nóng)田重金屬污染修復(fù),關(guān)鍵在防、治二字,要做到對重金屬污染的防治,需要了解農(nóng)田中重金屬的來源,污染來源主要有4類,分別是:污水、大氣、農(nóng)業(yè)廢棄物以及固體垃圾??諝馕廴臼俏覈h(huán)境保護(hù)的一大難題給農(nóng)田也帶來了極大的影響,空氣中夾雜著來自工業(yè)、交通、礦山等的污染物中,不乏各類重金屬物質(zhì),在大氣沉降過程中,重金屬便進(jìn)入了農(nóng)田土壤之中。大量數(shù)據(jù)實(shí)例表明,在工業(yè)區(qū)、道路旁,土壤中含重金屬量較其他地區(qū)明顯高出數(shù)倍,環(huán)保部研究青藏鐵路沿線兩側(cè)、北京等城市道路旁農(nóng)田土質(zhì)以及種植物,發(fā)現(xiàn)不僅土壤重金屬含量高,植物中也含有較高的重金屬元素。含重金屬的污水一旦進(jìn)入農(nóng)田并沉淀,就容易造成農(nóng)田重金屬含量的增加,農(nóng)業(yè)材料,如農(nóng)藥、農(nóng)肥等,在大面積、長期使用之下,重金屬會(huì)慢慢滲入土壤之中,而一些固體堆積物更是含有大量重金屬,在堆積中容易滲入地下。
2 農(nóng)田重金屬污染修復(fù)技術(shù)
2.1 物理、化學(xué)修復(fù)技術(shù)
物理修復(fù)技術(shù)主要有換土、深耕翻土、填土以及加熱法,前3種方法原理一致,皆是使淺層土壤以舊換新,這些方法工程量大,效果穩(wěn)定,修復(fù)徹底,但是不僅換土需要大量工程,集中處理土壤的耗損也非常大,因此并不適合大規(guī)模應(yīng)用。加熱法是利用加熱使揮發(fā)性重金屬從土壤中揮發(fā)析出,雖然有一定作用,但是容易導(dǎo)致一些元素酸化或者相互反應(yīng),產(chǎn)生更為嚴(yán)重的后果,且析出氣體的收集也很棘手?;瘜W(xué)修復(fù)方法也是如此,無論是電動(dòng)修復(fù)還是淋洗修復(fù),都容易導(dǎo)致嚴(yán)重的污染,電動(dòng)修復(fù)是通過土壤兩側(cè)通電以電場作用將重金屬帶到電極,在兩極集中收集并進(jìn)行處理,淋洗是將水或者其他制劑放入土壤之中進(jìn)行沖洗,制劑的選擇和二次污染的防治成為淋洗的重點(diǎn),物理、化學(xué)方法雖然效果好,但是成本高且對環(huán)境極可能造成二次污染,因此實(shí)踐中應(yīng)用甚少,相關(guān)部門正在加緊研究改善重金屬污染治理之中。
2.2 生物修復(fù)技術(shù)
生物修復(fù)技術(shù)成本較低,有利于規(guī)?;僮?,并且生物法的優(yōu)勢在于其環(huán)境有益性,不僅能夠有效處理農(nóng)田土壤重金屬污染,更重要的是,生物修復(fù)有助于修復(fù)自然界的正常循環(huán),有利于全面改善環(huán)境,目前的環(huán)境保護(hù)實(shí)踐對于生物方法也極為推崇。生物修復(fù)法主要是利用植物和微生物、動(dòng)物進(jìn)行土壤修復(fù),利用植物根系固定重金屬,減少擴(kuò)散,植物還能夠從土壤中吸收重金屬,儲(chǔ)存在植物體內(nèi),我國已經(jīng)發(fā)現(xiàn)大量對重金屬具有吸收能力的植物,在實(shí)踐中也有一定研究和應(yīng)用,植物修復(fù)是較為推崇的方法,綠色植物的大量種植能夠固定土壤、防風(fēng)固沙、凈化空氣,大量種植能夠吸收重金屬的植物,則一舉數(shù)得,值得注意的是,植物吸收重金屬存于體內(nèi),勢必導(dǎo)致重金屬含量過高,這些植物一定不能作為食品銷售。微生物、動(dòng)物與植物修復(fù)法類似,生物修復(fù)技術(shù)容易破壞生態(tài)平衡,尤其是微生物、動(dòng)物修復(fù),因此也需要進(jìn)一步研究,目前而言,選取植物進(jìn)行大規(guī)模種植修復(fù)土壤似乎是于環(huán)境保護(hù)最有益處的方法。
3 結(jié)語
環(huán)境于人類而言重如生命,l展中的破壞已經(jīng)造成,如何修復(fù)才是關(guān)鍵,農(nóng)田土壤重金屬污染,重在防治,切斷污染源的同時(shí)改良污染土壤方為可行之路。
參考文獻(xiàn)
關(guān)鍵詞:土壤;重金屬;污染;現(xiàn)狀;修復(fù)技術(shù)
中圖分類號 X833 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-7731(2017)07-0103-03
Abstract:This paper describes the present situation of soil heavy metal pollution in our country,analyzes the sources of soil heavy metals from sewage irrigation,atmospheric deposition,industrial production and agricultural activities,and analyzes the heavy metal contaminated soil remediation technology briefly.
Key words:Soil;Heavy metal;Pollution;Present situation;Remediation technology
土壤是一個(gè)開放的緩沖動(dòng)力學(xué)系統(tǒng),承載著環(huán)境中50%~90%的污染負(fù)荷[1-2]。隨著礦產(chǎn)資源開發(fā)、冶煉、加工企業(yè)等規(guī)模的擴(kuò)大以及農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中農(nóng)藥、化肥、飼料等用量的增加和不合理的使用,致使土壤中重金屬含量逐年累積,明顯高于其背景值,造成生態(tài)破壞和環(huán)境質(zhì)量惡化,對農(nóng)業(yè)環(huán)境和人體健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅。重金屬在土壤中移動(dòng)性差、滯留時(shí)間長、難降解,可以通過生物富集作用和生物放大作用進(jìn)入到農(nóng)牧產(chǎn)品中[3],從而影響產(chǎn)出物的生長、產(chǎn)量和品質(zhì),潛在威脅人體健康[4]。本文對我國土壤重金屬污染現(xiàn)狀進(jìn)行了簡要分析,概述了土壤中重金屬的來源,簡單介紹了物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)和生物修復(fù)技術(shù)在土壤重金屬污染修復(fù)方面的研究進(jìn)展,以期為土壤重金屬污染修復(fù)提供參考。
1 我國土壤重金屬污染現(xiàn)狀
隨著礦山開采、冶煉、電鍍以及制革行業(yè)的蓬勃發(fā)展,一些企業(yè)盲目追逐經(jīng)濟(jì)利益,輕視環(huán)境保護(hù),再加上農(nóng)藥、化肥、地膜、飼料添加劑等的大量使用,我國土壤中Pb、Cd、Zn等重金屬的污染狀況日益嚴(yán)重,污染面積逐年擴(kuò)大,危害人類和動(dòng)物的生命健康。據(jù)報(bào)道,2008年以來,全國已發(fā)生100余起重大污染事故,其中Pb、Cd、As等重金屬污染事故達(dá)30多起。據(jù)2014年國家環(huán)境保護(hù)部和國土資源部的全國土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)顯示,全國土壤環(huán)境總狀況體不容樂觀,部分地區(qū)土壤污染較重,耕地土壤環(huán)境質(zhì)量堪憂,工礦業(yè)廢棄地土壤環(huán)境問題突出。全國土壤總的點(diǎn)位超標(biāo)率為16.1%,其中輕微、輕度、中度和重度污染點(diǎn)位比例分別為11.2%、2.3%、1.5%和1.1%。據(jù)農(nóng)業(yè)部對我國24個(gè)省市、320個(gè)重點(diǎn)污染區(qū)約548萬hm2土壤調(diào)查結(jié)果顯示,污染超標(biāo)的大田農(nóng)作物種植面積為60萬hm2,其中重金屬含量超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量與面積約占污染物超標(biāo)農(nóng)產(chǎn)品總量與總面積的80%以上,尤其是Pb、Cd、Hg、Cu及其復(fù)合污染尤為明顯[5]。我國的一些主要水域如淮河流域、長江流域、太湖流域、膠州灣等也都出現(xiàn)了重金屬污染[6]。
2 土壤重金屬來源
土壤中重金屬來源主要有內(nèi)部來源和外部來源兩種。在內(nèi)部來源中,由于成土母質(zhì)、地形地貌、水文氣象及植被和土地利用類型等的不同,對土壤重金屬含量的影響有很大差異[7],致使部分地區(qū)土壤背景值較高。外部原因主要是人為活動(dòng)的影響,是土壤重金屬污染的主要來源,主要包括以下幾個(gè)方面:
2.1 隨大氣沉降進(jìn)入土壤中的重金屬 大氣沉降是造成土壤重金屬污染的一個(gè)重要途徑[6]。工業(yè)生產(chǎn)、汽車尾氣排放及輪胎摩擦可產(chǎn)生含有重金屬的有毒氣體和粉塵,經(jīng)自然沉降和雨雪沉降進(jìn)入土壤中,污染元素主要為Pb、Cu、Zn等。礦山開采和冶煉所帶來的大氣沉降也是土壤重金屬的重要來源[5]。有毒氣體和粉塵容易遷移和擴(kuò)散,在工礦煙囪、廢物堆和公路附近的土壤中,土壤重金屬含量較高,向四周和兩側(cè)擴(kuò)散減弱。研究人員對某鉛鋅冶煉廠的土壤重金屬空間分布特征的研究發(fā)現(xiàn),Zn、Pb、As的主要污染來源是廢氣的大氣沉降,風(fēng)力和風(fēng)向是其空間分布的主要影響因子[7]。
2.2 隨污水灌溉進(jìn)入土壤中的重金屬 污水灌溉一般是指利用經(jīng)過一定處理的城市污水灌溉農(nóng)田[6],利用污水灌溉是農(nóng)業(yè)灌溉用水的重要組成部分。但由于污水中含有大量的重金屬,隨污水進(jìn)入到土壤中,使得土壤中重金屬含量不斷富集。我國自20世紀(jì)60年代至今,污灌面積迅速擴(kuò)大,以北方旱做地區(qū)污染最為普遍,約占全國污灌面積的90%以上,污灌導(dǎo)致農(nóng)田重金屬Hg、Cd、Cr、Cu、Zn、Pb等含量的增加[7]。
2.3 工礦企業(yè)生產(chǎn)帶入土壤中的重金屬 工業(yè)生產(chǎn)中廣泛使用重金屬元素,工礦企業(yè)將未經(jīng)嚴(yán)格處理的廢水直接排放,導(dǎo)致廢水中的重金屬滲入到土壤中,使得土壤中有毒重金屬含量增加[11]。礦業(yè)和工業(yè)固體廢棄物露天堆放或處理過程中,經(jīng)日曬、雨淋、水洗等作用,使重金屬以射狀、漏斗狀向周圍土壤擴(kuò)散。南京某合金廠周圍土壤中的Cr大大超過土壤背景值,Cr污染以工廠煙囪為中心,范圍達(dá)到1.5km2[12]。電子廢棄物在堆放和拆解過程中,會(huì)造成Pb、Cr等重金屬進(jìn)入農(nóng)田土壤[13-14]。
2.4 農(nóng)事活動(dòng)帶入土壤中的重金屬 隨著人們對農(nóng)業(yè)產(chǎn)出物不斷增長的需求,農(nóng)藥、化肥、地膜等使用量不斷增加,導(dǎo)致土壤中的重金屬不斷富集,造成土壤重金屬污染。農(nóng)藥中含有Hg、As、Zn等重金屬,長期使用就會(huì)導(dǎo)致土壤中重金屬的累積。磷肥天然伴有Cd,隨著磷肥及復(fù)合肥的大量施用,土壤中有效Cd的含量不斷增加,作物吸收Cd量也在增加[15]。地膜在生產(chǎn)過程中加入了含Cd、Pb等重金屬的熱穩(wěn)定劑,也會(huì)造成土壤重金屬含量的增加。當(dāng)前有機(jī)肥肥源大多來源于集約化的養(yǎng)殖場,大多使用飼料添加劑,其中大多含有Cu和Zn[16],使得有機(jī)肥料中的Cu和Zn含量也明顯增加,并隨著施肥帶入到土壤中。
3 土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)
3.1 物理修復(fù) 一是客土、換土和深耕翻土等措施。通過這一措施,可以降低表層土壤重金屬含量,減少土壤重金屬對植物的毒害。深耕翻土適用于輕度污染的土壤,客土和換土適用于重度污染的土壤。工程措施具有穩(wěn)定、徹底的有點(diǎn),效果較好,但是需要大量的人力、物力,投資較大,并會(huì)破壞土體結(jié)構(gòu),降低土壤肥力。二是電動(dòng)修復(fù)、電熱修復(fù)、土壤淋洗等。物理修復(fù)效果好,但是成本高,還存在著造成二次污染的風(fēng)險(xiǎn)。
3.2 化學(xué)修復(fù) 化學(xué)修復(fù)是主要是采用化學(xué)的方法改變土壤中重金屬的化學(xué)性質(zhì),來降低土壤中重金屬的遷移性和生物可利用率,減少甚至去除土壤中的重金屬,達(dá)到的土壤治理和修復(fù)的效果[17]。該技術(shù)的關(guān)鍵在于經(jīng)濟(jì)有效改良劑的選擇,常用的改良劑有石灰、沸石、碳酸鈣等無機(jī)改良劑和堆肥、綠肥、泥炭等有機(jī)改良劑,不同的改良劑對重金屬的作用機(jī)理不同?;瘜W(xué)修復(fù)是在土壤原位上進(jìn)行,不會(huì)破壞土地結(jié)構(gòu),簡單易行。但是化學(xué)修復(fù)只是改變了重金屬在土壤中的存在形態(tài),并沒有去除,在一定條件下容易活化,再度造成污染。
3.3 生物修復(fù) 生修復(fù)是利用微生物或植物的生命代謝活動(dòng),改變重金屬在土壤中的化學(xué)形態(tài),使重金屬固定或解毒,降低其在土壤環(huán)境中的移動(dòng)性和生物可利用性。該方法效果好,易于操作,是目前重金屬污染的研究重點(diǎn)。目前生物修復(fù)技術(shù)主要集中在植物和微生物2個(gè)方面[18-19],對植物修復(fù)方面研究的較多[20-23]。生物修復(fù)不會(huì)引起二次污染,成本低,易于推廣,在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上都優(yōu)于物理修復(fù)和化學(xué)修復(fù),已經(jīng)得到了廣泛的研究和應(yīng)用,是目前土壤重金屬污染治理的研究熱點(diǎn)。
3.4 農(nóng)業(yè)生態(tài)修復(fù) 不同作物對重金屬有不同的吸附作用,可以通過采取不同的耕作制度、作物品種和種植結(jié)構(gòu)的調(diào)整、肥料種類的選取等措施,增加作物對土壤重金屬的吸收,降低土壤中的重金屬含量。研究表明,調(diào)節(jié)土壤水分、pH值以及土壤水分、養(yǎng)分等狀況,實(shí)現(xiàn)對污染物所處環(huán)境介質(zhì)的調(diào)控[24-25],可以改善土壤的理化性質(zhì),促使土壤中重金屬被作物有效地吸收。
4 展望
土壤是人來賴以生存的重要自然資源之一,是人類生態(tài)環(huán)境的重要組成部分。土壤重金屬污染問題已經(jīng)成為當(dāng)今社會(huì)的主要環(huán)境問題之一。2016年出臺(tái)的《土壤污染防治行動(dòng)計(jì)劃》,無疑是我國土壤環(huán)境管理歷史上里程碑式的文件,明確了我國土壤污染防治路線圖和時(shí)間表。
土壤是一個(gè)復(fù)雜的生態(tài)系統(tǒng),一旦受到污染,要將進(jìn)入到土壤中的污染物清除,達(dá)到安全生產(chǎn)的目的是十分困難的。重金屬對土壤的污染以現(xiàn)有的技術(shù)而言是不可逆的。因此,土壤污染預(yù)防要比土壤污染治理重要的多。要堅(jiān)持源頭預(yù)防和過程治理,以源頭控制為主,杜絕污染物進(jìn)入水體、土體,有效降低污染物的排放。在土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)研究中,要把物理方法、化學(xué)方法、生物技術(shù)和農(nóng)業(yè)生態(tài)修復(fù)措施綜合起來處理污染題,研究出更加經(jīng)濟(jì)高效的治理措施,應(yīng)該加大生物修復(fù)技術(shù)研究,減少物理和化學(xué)方法的使用,以免造成二次污染。
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【關(guān)鍵詞】土壤重金屬污染 特點(diǎn) 評價(jià)方法 危害與治理
重金屬具有不易分解、易積聚的特點(diǎn)。如何科學(xué)地對土壤重金屬污染進(jìn)行評價(jià),是污染治理的重要前提,以下就土壤重金屬的污染及其評價(jià)方法進(jìn)行分析。
一、土壤重金屬污染的成因及特點(diǎn)
土壤是人類社會(huì)賴以存在和發(fā)展的根本前提,是最重要的基礎(chǔ)資源。隨著近現(xiàn)代工業(yè)的飛速發(fā)展,土壤中沉積了越來越多的廢棄污染物。工業(yè)生產(chǎn)、居民生活垃圾的不合理處置以及礦產(chǎn)開采等,都會(huì)帶來土壤重金屬污染。從化學(xué)理論角度來講,98%以上的金屬都屬于重金屬,從環(huán)境保護(hù)學(xué)領(lǐng)域來講,土壤重金屬污染中的重金屬主要包括汞、鉛、鋅、砷和鎳等。
1、土壤重金屬污染的成因。(1)自然原因。土壤重金屬的形成不是單方面作用的結(jié)果,而是受多方面因素影響,在不同時(shí)期,其主要影響因素又不同。土壤形成初始時(shí)期,其重金屬含量受成土母質(zhì)的影響較大,母質(zhì)中的重金屬含量及組成直接決定了土壤重金屬的值。隨著土壤的發(fā)育,母質(zhì)對其重金屬值的影響逐漸減弱。與此同時(shí),生物殘落物的影響逐漸增強(qiáng),受生物個(gè)體差異影響,其殘落物也呈現(xiàn)出多樣化的特點(diǎn),對土壤重金屬組成的影響程度也各不相同。大氣沉降,如火山爆發(fā)、森林火災(zāi)等可能使許多重金屬漂浮于空中,其中一些被植物葉片吸收,進(jìn)而被微生物分解進(jìn)入土壤,從而改變土壤的重金屬含量與構(gòu)成。(2)人為原因。研究人員對近30年的土壤重金屬污染原因進(jìn)行統(tǒng)計(jì),分析發(fā)現(xiàn)隨著工業(yè)化程度的不斷加深,人類活動(dòng)已經(jīng)逐漸上升成為土壤重金屬污染的主要來源。具體來講,人類活動(dòng)又突出表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:首先廢氣、煙塵等大氣污染。城市化進(jìn)程的加快在反映國民物質(zhì)生活水平提升的同時(shí)也帶來一系列環(huán)境問題,城市交通、工業(yè)生產(chǎn)等向大氣排放大量廢氣、煙塵,造成大氣污染,通過大氣沉降,這些物質(zhì)進(jìn)入土壤,造成土壤重金屬污染。經(jīng)調(diào)查研究發(fā)現(xiàn),工礦生產(chǎn)集中區(qū)域、城市道路、鐵路周圍,土壤重金屬污染往往格外嚴(yán)重。其次化肥農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的使用。為了縮短農(nóng)作物生長周期,現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)常會(huì)選擇使用化肥農(nóng)藥,大量化肥與農(nóng)藥的使用在帶來生產(chǎn)效益的同時(shí),也將其中所含的重金屬物質(zhì)帶入了農(nóng)作物與土壤,造成土壤重金屬污染,影響人體健康。再次水體污染。受水資源分布不均因素影響,在部分地區(qū),農(nóng)田灌溉需要引入工業(yè)廢水和生活污水,這些未經(jīng)合理處置的污水進(jìn)入到農(nóng)田,造成土壤重金屬污染,由于污染水體中含有大量重金屬物質(zhì),通過污水灌溉產(chǎn)生的土壤重金屬危害破壞性更大,極易造成循環(huán)性水土污染。最后其他活動(dòng)。含重金屬的工業(yè)廢棄物,城市居民生活垃圾的堆放,金屬礦山酸性廢水的排放等也會(huì)造成土壤的重金屬污染。
2、土壤重金屬污染的特點(diǎn)。依據(jù)化學(xué)金屬元素相關(guān)理論,重金屬性質(zhì)穩(wěn)定,極難被微生物降解,一旦進(jìn)入土壤造成重金屬污染,勢必對農(nóng)作物的品質(zhì)和產(chǎn)量產(chǎn)生較大影響,加之其潛伏周期長,通過食物鏈的“生物富集效應(yīng)”嚴(yán)重影響動(dòng)物和人體的健康。有研究表明,低濃度的汞在小麥萌發(fā)初期能起到促進(jìn)生長作用,但隨著時(shí)間的延長,最終表現(xiàn)為抑制作用;砷有劇毒,可致癌;鎘會(huì)危害人體的心腦血管。歸納起來,重金屬污染有以下幾個(gè)特點(diǎn):(1)潛伏周期長,污染具有隱蔽性;(2)性質(zhì)穩(wěn)定,污染具有難降解性;(3)相互作用,污染具有協(xié)同性、擴(kuò)散性。因此,重金屬污染又有“化學(xué)定時(shí)炸彈”之稱。
三、土壤重金屬污染的評價(jià)方法
1、單因子指數(shù)法。借助綜合指數(shù)法,可以對受測區(qū)域的重金屬污染情況進(jìn)行分級,指出土壤中污染最大的因素,但無法判定出不同元素對土壤污染的影響差別。根據(jù)這一方法計(jì)算出來的污染指數(shù)只能反映各種重金屬元素對土壤的污染程度,而無法精確反映污染的質(zhì)變特征。
2、污染負(fù)荷指數(shù)法。該指數(shù)是由評價(jià)區(qū)域所包含的主要重金屬元素構(gòu)成,它能夠直觀地反映各個(gè)重金屬對污染的貢獻(xiàn)程度,以及金屬在時(shí)間,空間上的變化趨勢.由Tomlinson等人提出污染負(fù)荷指數(shù)的同時(shí)提出了污染負(fù)荷指數(shù)的等級劃分標(biāo)準(zhǔn)和指數(shù)與污染程度之間的關(guān)系,通過計(jì)算得打各重金屬的污染負(fù)荷指數(shù)及可以得到各個(gè)功能區(qū)和該市的污染程度.
3、潛在生態(tài)危害指數(shù)分析。重金屬元素是具有潛在危害的重要污染物,潛在生態(tài)危害指數(shù)法作為土壤重金屬污染評價(jià)的方法之一,它不僅考慮土壤重金屬含量,還將重金屬的生態(tài)效應(yīng)、環(huán)境效應(yīng)與毒理學(xué)聯(lián)系在一起,是土壤重金屬評價(jià)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的科學(xué)方法
4、GIS技術(shù)在土壤重金屬污染評價(jià)中的運(yùn)用。GIS是由計(jì)算機(jī)硬件、軟件及不同方法組成的系統(tǒng),通過該系統(tǒng),能夠?qū)崿F(xiàn)空間數(shù)據(jù)的采集、管理、處理、分析與建模,以解決復(fù)雜的規(guī)劃和管理類問題。通過GIS技術(shù),將不同類型的數(shù)據(jù)進(jìn)行處理變換,根據(jù)客觀需求對其進(jìn)行空間分析和統(tǒng)計(jì),最終建立各種應(yīng)用模型,以便為研究決策提供依據(jù)。在對土壤重金屬污染進(jìn)行研究時(shí),常利用GIS 技術(shù)的計(jì)算與圖形顯示功能,對受測區(qū)域指定采樣點(diǎn)進(jìn)行插值分析,實(shí)現(xiàn)土壤圖數(shù)字化,建立空間與屬性數(shù)據(jù)庫,最終繪出污染物空間分布圖,為土壤污染治理提供參考依據(jù)。
三、重金屬污染土壤的危害與治理
土壤是人類賴以生存的最基本的自然資源之一,但現(xiàn)階段嚴(yán)重的土壤污染,通過多種途徑直接或間接地威脅人類安全和健康,開展城市環(huán)境質(zhì)量評價(jià),日益成為人類關(guān)注的焦點(diǎn)。
當(dāng)土壤中的重金屬含量達(dá)到一定程度,不僅會(huì)導(dǎo)致土壤污染、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)收益下降,通過徑流,還會(huì)對水體(地表水、地下水)產(chǎn)生淋失作用,污染水資源、破壞水文環(huán)境;借助大氣沉降,極易形成大氣污染與水污染、土壤污染的“死循環(huán)”,進(jìn)而影響人體健康。
根據(jù)重金屬污染的隱蔽性、不可逆性及長期性等特點(diǎn),與大氣污染、水污染等環(huán)境問題相比,土壤污染的治理難度更大?,F(xiàn)行的重金屬污染土壤治理主要有生物法、化學(xué)法、工程治理法等方法,就目前科學(xué)技術(shù)發(fā)展形勢來看,在治理方案設(shè)計(jì)上尚未形成統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn),在實(shí)際操作中,不同的地理環(huán)境在方法的選用上存在區(qū)別,使用的技術(shù)也多種多樣。從總體上來講,治理污染土壤首先應(yīng)查明污染成因,以《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》為指導(dǎo),對污染區(qū)域進(jìn)行實(shí)地分層采樣調(diào)查,一般將受污染區(qū)域分為“污染源區(qū)”、“保護(hù)區(qū)”和“超標(biāo)污染區(qū)”三個(gè)區(qū)域。無論采用何種方式,在對土壤污染進(jìn)行治理時(shí),應(yīng)注意因地制宜,結(jié)合受污染區(qū)域的土質(zhì)情況、土地使用性質(zhì)與功能、重金屬污染物含量與構(gòu)成等特點(diǎn),對治理效果、時(shí)間、經(jīng)費(fèi)等作出合理預(yù)期和科學(xué)規(guī)劃,選擇最佳方案。
結(jié)束語
隨著社會(huì)發(fā)展,各行各業(yè)對重金屬資源的需求與日俱增,與此同時(shí),由生產(chǎn)而產(chǎn)生的重金屬廢棄物也逐漸增多,這些未能及時(shí)處理的廢棄物作用于土壤,一旦其重金屬含量超標(biāo),就會(huì)對土壤造成嚴(yán)重污染,進(jìn)而破壞生態(tài)平衡。
參考文獻(xiàn):
[1]范拴喜等.土壤重金屬污染評價(jià)方法進(jìn)展[J].中國農(nóng)學(xué)通報(bào),2010
關(guān)鍵詞:主成分分析 內(nèi)梅羅指數(shù) Muller指數(shù) spss
中圖分類號:O242 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1007-3973(2013)007-132-02
1 引言
近些年,人類活動(dòng)對城市環(huán)境影響越來越嚴(yán)重。對由人類活動(dòng)影響造成的城市地質(zhì)環(huán)境的演變模式進(jìn)行研究,逐漸成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)。通過文獻(xiàn)[1]提供的某城市城區(qū)土壤地質(zhì)環(huán)境進(jìn)行調(diào)查,根據(jù)測的的數(shù)據(jù),假設(shè)樣品采集在充分考慮污染源前提下,兼顧空間分布均勻性,同時(shí)考慮地形、氣候因素影響;數(shù)據(jù)的處理計(jì)算時(shí)均采用四舍五入法保留小數(shù)點(diǎn)后兩位,與原數(shù)據(jù)保持一致;污染源的重金屬濃度不再增加;取樣點(diǎn)的數(shù)據(jù)較好的反映了該地區(qū)的污染物濃度,對城市表層土壤重金屬的污染進(jìn)行分析研究。
2 8種主要重金屬元素的空間分布
根據(jù)測得數(shù)據(jù),采用8種元素在五個(gè)地區(qū)各自的作用單獨(dú)考慮,采用excel軟件繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,對原始數(shù)據(jù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化處理,并帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線求得各采樣點(diǎn)的重金屬濃度,然后求出平均濃度,再用Muller指數(shù)進(jìn)行各項(xiàng)計(jì)算與分析。除此外還采用了地積累指數(shù)法和內(nèi)梅羅綜合指數(shù)法進(jìn)行全面的分析。Muller指數(shù)法是對各重金屬元素因子的單獨(dú)作用在各地區(qū)進(jìn)行分析,目前國內(nèi)外普遍采用單因子指數(shù)法和內(nèi)梅羅綜合指數(shù)法等進(jìn)行土壤重金屬污染評價(jià),這兩種方法都能對被研究區(qū)域的土壤重金屬污染程度進(jìn)行較為全面的評價(jià),但不能從自然異常中分離人為異常,判斷表生過程中重金屬元素的人為污染情況,但地累積指數(shù)法彌補(bǔ)了其他評價(jià)方法的不足。
2.1 重金屬元素在該城區(qū)的空間分布圖
用雙調(diào)和樣條內(nèi)行插值計(jì)算,得出重金屬空間分布圖。雙調(diào)和技術(shù)在二維或多維空格鍵中的導(dǎo)數(shù)與一維空間中的導(dǎo)數(shù)的作用相似。在m維空間中,利用N個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)的曲面求解問題:;其中,是雙調(diào)和算子,x是m維空間中的一個(gè)位置。其通解為,求解線性系統(tǒng),可以得到。
在EXCEL中分別篩選出每一區(qū)的8種重金屬濃度情況,由于給出的重金屬量綱不統(tǒng)一,用歸一化方法統(tǒng)一量綱。然后分別在每一區(qū)內(nèi)對不同重金屬求平均值主要重金屬元素關(guān)于該城市五個(gè)區(qū)的分布。
Sij表示規(guī)劃后某種金屬濃度在某個(gè)采樣點(diǎn)的值,xij某種重金屬在某個(gè)采樣點(diǎn)的值。由歸一化后,運(yùn)用富集系數(shù)模型:Di=d實(shí)測值 / b背景值定量描述城市重金屬污染的空間分布情況。
2.2 三種評價(jià)不同區(qū)域重金屬的污染程度的方法
2.2.1 地積累指數(shù)法
國內(nèi)外很多專家將地積累指數(shù)法用于對人類活動(dòng)造成的重金屬對土壤污染的評價(jià)。該指數(shù)的計(jì)算式為:Igeo=log2[Cn/(kBn)]。根據(jù)Igeo值將污染等級分為6級,并且以國家二級標(biāo)準(zhǔn)作基準(zhǔn)的污染評價(jià)。
2.2.2 內(nèi)梅羅綜合指數(shù)分析法
內(nèi)梅羅指數(shù)法是當(dāng)前國內(nèi)外進(jìn)行綜合污染指數(shù)計(jì)算的最常用的方法之一。該方法先求出各因子的分指數(shù)(超標(biāo)倍數(shù)),然后求出各分指數(shù)的平均值,取最大分指數(shù)和平均值計(jì)算。綜合污染指數(shù)計(jì)算公式:。內(nèi)梅羅綜合指數(shù)在評價(jià)時(shí)可能會(huì)人為地夸大或縮小一些因子的影響作用,使其對環(huán)境質(zhì)量評價(jià)的靈敏性不夠高,有時(shí)候計(jì)算結(jié)果很難區(qū)分土壤環(huán)境污染程度的差別。所以,采用污染負(fù)荷指數(shù)法數(shù)學(xué)模型進(jìn)行進(jìn)一步分析。
2.2.3污染負(fù)荷指數(shù)法
用污染負(fù)荷指數(shù)法以土壤背景值為評價(jià)標(biāo)準(zhǔn),對整個(gè)區(qū)域各個(gè)點(diǎn)位各種重金屬進(jìn)行定量分析,并對各點(diǎn)的污染程度進(jìn)行分級,反映對環(huán)境污染最嚴(yán)重的元素。
3 分析重金屬污染物的傳播特征
為了分析研究各種土壤重金屬的來源,本文采用了Pearson相關(guān)分析對被研究區(qū)域8中重金屬含量數(shù)據(jù)進(jìn)行了相關(guān)分析。從相關(guān)性分析結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),土壤中Pb與Cd,Ni與As顯著正相關(guān),且相關(guān)性較強(qiáng),分別為0.812、0.639;其次為Cu與Cd,Cr與Ni,Pb和Cu也達(dá)到正相關(guān)。
本文對所有采樣點(diǎn)采取主成分分析法,利用SPSS 13.0軟件對城區(qū)土壤重金屬的5項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行主成分分析。通過主成分分析計(jì)算,城區(qū)的8個(gè)變量的全部信息可由5個(gè)主成分表示,即對前5個(gè)主成分進(jìn)行分析已經(jīng)能夠反映全部數(shù)據(jù)的大部分信息,再由5個(gè)主成分加權(quán)平均得出每個(gè)采樣點(diǎn)相對應(yīng)的綜合指標(biāo)。
基于SPSS軟件包軟件包生成的因子成分得分系數(shù)矩陣,降維后每種成分在每個(gè)取樣點(diǎn)的得分計(jì)算公式:
綜合指標(biāo)的得分計(jì)算公式:
根據(jù)問題一中的方法參考Zj對應(yīng)的取樣點(diǎn)坐標(biāo)對Zj做插值處理,并繪制等高線圖,可得圖1。
圖1 等高線圖
由圖1可以看出,在靠近坐標(biāo)原點(diǎn)的地方有兩個(gè)綜合指數(shù)超高區(qū),可以認(rèn)為這兩個(gè)區(qū)域既是污染源所在的區(qū)域。
通過使用MATLAB進(jìn)行雙調(diào)和樣條插值法,由Zj生成了一個(gè)200*200的矩陣。可以通過程序?qū)⑵滢D(zhuǎn)換成一個(gè)具有200*200個(gè)元素的矩陣。可以得出綜合指數(shù)Z的分布主要集中在0到0.2的區(qū)間中。我們認(rèn)為污染源受到污染的水平應(yīng)當(dāng)遠(yuǎn)高于距離污染源較遠(yuǎn)的地方。所以我們將主要通過研究Z大于0.2的點(diǎn)來確認(rèn)污染源。經(jīng)過excel的篩選,大于0.2的點(diǎn)有1805個(gè)。污染源必然包含在這些點(diǎn)中間。
結(jié)合重金屬在土壤中的傳播特征,建立數(shù)學(xué)模型
4 結(jié)論
為更好地研究城市地質(zhì)環(huán)境的演變模式,預(yù)測土壤中各種重金屬的含量,必須求解并分析城市內(nèi)土壤中各種重金屬污染物的主要來源,確定影響這些重金屬含量時(shí)間變化的主要影響因子并進(jìn)行分析,然后在分析的結(jié)果中建立各種土壤重金屬含量的時(shí)間預(yù)測模型。得重金屬累積預(yù)測模型如下:
通過建立的模型可以用以城市土壤環(huán)境異常分析,以及城市環(huán)境質(zhì)量評價(jià),測定各區(qū)域重金屬含量等,具有較強(qiáng)的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
參考文獻(xiàn):
[關(guān)鍵詞]歷史遺留 鉛鋅廢渣 重金屬污染 對策
[中圖分類號] P618.42 [文獻(xiàn)碼] B [文章編號] 1000-405X(2014)-3-220-1
0前言
威寧縣的鉛鋅冶煉業(yè)歷史悠久,據(jù)《大方府志》記載:在唐朝五代就有鉛鋅冶煉業(yè),在近現(xiàn)代,清末民國時(shí)期和1958年的時(shí)期都有鉛鋅冶煉業(yè)。威寧縣鉛鋅冶煉業(yè)發(fā)展較快、規(guī)模較大,污染最為嚴(yán)重的是上世紀(jì)末20年。威寧鉛鋅冶煉業(yè)以土法煉鋅為主,主要采用土制馬弗爐、馬槽爐、橫罐、小豎罐、六角爐等簡易土高爐進(jìn)行焙燒、簡易冷凝設(shè)施進(jìn)行收塵等落后方式煉鋅或氧化鋅制品。生產(chǎn)工藝主要是用煤與鋅礦按比例裝罐后經(jīng)燃煤加熱,在煤還原作用下產(chǎn)出粗鋅,資源、能源消耗消耗量大,鋅的回收率低,浪費(fèi)現(xiàn)象嚴(yán)重,產(chǎn)生的燃燒煙氣和還原煙氣直接排入大氣,廢渣隨意傾倒,對生態(tài)和環(huán)境造成了嚴(yán)重的破壞和影響。因此,為改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量,減輕廢渣對環(huán)境的影響,為人民群眾創(chuàng)造一個(gè)良好的生產(chǎn)、生活環(huán)境,對該區(qū)域冶煉廢渣及時(shí)進(jìn)行污染治理迫在眉睫。
1鉛鋅廢渣重金屬的污染現(xiàn)狀及危害分析
1.1廢渣分布狀況
經(jīng)過對全縣煉鋅區(qū)廢渣堆放場點(diǎn)的初步了解,在近幾十年的土法煉鋅生產(chǎn)過程中未同步采取相應(yīng)的環(huán)保措施,廢渣亂堆亂放隨意傾倒。據(jù)原畢節(jié)地區(qū)環(huán)境監(jiān)測中心站調(diào)查,威寧縣煉鋅廢渣總量為432萬噸,主要分布在爐山鎮(zhèn)、東風(fēng)鎮(zhèn)、草海鎮(zhèn)、二塘鎮(zhèn)、鹽倉鎮(zhèn)、金鐘鎮(zhèn)等15個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn),廢渣總占地面積約4500畝,占地性質(zhì)為耕地26.0%,荒坡、溝谷、洼地50.2%,河道23.8%。其具體分布情況如下:
(1)沿公路兩側(cè)分布
煉鋅業(yè)大多沿交通發(fā)達(dá)的鄉(xiāng)鎮(zhèn)分布,主要有威赫線的鹽倉鎮(zhèn)鹽倉村,威水線金鐘段草海鎮(zhèn)白馬村、鴨子塘村、金鐘鎮(zhèn)冒水井村,水煤線猴場鎮(zhèn)穿洞村、倮未村、發(fā)糾村等。
(2)沿荒坡、溝谷、洼地分布
二塘鎮(zhèn)的果花村(大紅山)、鐵營村(湖南坡)、中山村、金鐘鎮(zhèn)的格兜井,東風(fēng)鎮(zhèn)紅花嶺村、格書村。
(3)沿河道分布
主要是沿烏江水系三岔河上游支流大河分布。在爐山鎮(zhèn)的16個(gè)煉鋅村幾乎在爐山河兩側(cè)的溝谷,東風(fēng)鎮(zhèn)的拱橋村、黃泥村、竹林村、文明村在二塘河的支流拱橋小河上的支流拖倮河上。另外,羊街河兩岸也有鉛鋅廢渣的分布點(diǎn)。
1.2廢渣重金屬污染的危害
1.2.1對地表水、地下水水質(zhì)的影響
煉鋅廢渣堆受地表徑流及雨水的沖刷等作用,使煉鋅廢渣或其中的重金屬、懸浮物等進(jìn)入地表水,也有相當(dāng)數(shù)量的廢渣是直接倒入溝谷、河床污染地表水。大量的煉鋅廢渣堆積在河道,淤積、堵塞河道或造成河道改道,抬升了河床。這些廢渣及其中的重金屬、懸浮物等污染物進(jìn)入地表水后,造成的污染相當(dāng)嚴(yán)重,凡是在煉鋅集中區(qū)的地表水,其水質(zhì)基本都劣于《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)Ⅴ類,污染主要是以鉛、鋅、鎘為特征污染物,鉛的污染尤為突出。煉鋅廢渣堆受地表徑流及雨水的沖刷,從地表、溶洞滲透,將渣中的有毒有害物質(zhì)轉(zhuǎn)移到地下水中,從地下水的水質(zhì)監(jiān)測狀況來看,基本都劣于《地下水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T14848-93)Ⅲ類,特征污染物仍然是重金屬鉛、鎘、鋅。
1.2.2對土壤的影響
鉛鋅廢渣堆放區(qū)土壤污染是由煉鋅廢渣經(jīng)雨水和地表徑流的沖刷、淋溶,廢渣中的污染物滲入土壤,造成的土壤污染。土壤重金屬污染可影響農(nóng)作物產(chǎn)量和質(zhì)量的下降,并可通過食物鏈危害人類的健康,也可以導(dǎo)致大氣和水環(huán)境質(zhì)量的進(jìn)一步惡化。
從以上幾方面的環(huán)境影響分析可以看出,鉛鋅廢渣對環(huán)境的污染是嚴(yán)重的,受污染的空氣、水和土壤直接危害到生活在渣場周圍農(nóng)民的身體健康和植物的生長。
2鉛鋅廢渣重金屬污染的防治對策
鉛鋅廢渣重金屬污染較難治理,這與它的特性是分不開的,同時(shí)也是它越來越受關(guān)注的原因,因此在治理重金屬污染時(shí)必須充分考慮到它的特性。鉛鋅渣中的重金屬(以鉛、鋅為主)通過雨水淋溶、空氣氧化以及微生物作用后進(jìn)入環(huán)境,對周圍土壤、水體和生態(tài)環(huán)境構(gòu)成威脅。由于重金屬污染物屬于持久性污染物,具有長期性、隱匿性、不可逆性以及不能完全被分解或消逝的特點(diǎn),無法從環(huán)境中徹底清除,只能改變其存在的位置或存在的形態(tài)。
針對威寧縣鉛鋅廢渣的堆存特點(diǎn)和廢渣重金屬污染的特征,我們主要是考慮對廢渣中的重金屬污染物采取穩(wěn)定固化的措施,實(shí)現(xiàn)鉛鋅渣的物理穩(wěn)定、化學(xué)穩(wěn)定和生態(tài)安全。鉛鋅渣(或鉛鋅尾礦)的堆積性質(zhì)與沙礫十分相似,具有比較好的滲水性能。鉛鋅廢渣中的重金屬主要包括鉛、鋅,此外還含有少量的汞和砷等。目前,國內(nèi)外常用的重金屬穩(wěn)定化藥劑主要包括無機(jī)藥劑和有機(jī)藥劑。無機(jī)藥劑類型主要包括硫化物、磷酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽等等與重金屬反應(yīng)生成沉淀物質(zhì)的化學(xué)物質(zhì),這些物質(zhì)單獨(dú)使用均會(huì)出現(xiàn)各種問題,如硫化物的毒性和臭味、硫酸鹽沉淀的可溶性、碳酸鹽對pH值的要求以及磷酸鹽對汞穩(wěn)定化的無效等等。有機(jī)藥劑主要包括長鏈烷基胺和長鏈烷基硫,不溶于水,無法實(shí)現(xiàn)藥劑與鉛鋅渣的充分混合,而且價(jià)格昂貴,是無機(jī)藥劑價(jià)格的10倍以上。所以,我們主要將多種可溶性無機(jī)藥劑按照優(yōu)化比例組合而成,從而解決了各種藥劑單獨(dú)使用時(shí)可能產(chǎn)生的問題。
3結(jié)束語
威寧縣歷史煉鋅區(qū)的土地污染嚴(yán)重,生態(tài)環(huán)境遭到嚴(yán)重的破壞,所以,清除當(dāng)?shù)氐耐恋刂亟饘傥廴疽彩且豁?xiàng)十分迫切而重要的任務(wù)。威寧縣煉鋅廢渣歷史遺留重金屬污染防治工程已列為貴州省煉鋅區(qū)生態(tài)恢復(fù)及環(huán)境治理的示范項(xiàng)目,是貴州省“十二五”環(huán)境規(guī)劃中污染治理的重點(diǎn)。項(xiàng)目是對煉鋅廢棄地的重金屬污染物進(jìn)行控制和植被恢復(fù),是對被破壞的生態(tài)系統(tǒng)的恢復(fù)與重建,可以彌補(bǔ)、充實(shí)和豐富當(dāng)?shù)卦械淖匀唤?,從而可以促進(jìn)當(dāng)?shù)厣鐣?huì)、經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展。但由于威寧縣目前經(jīng)濟(jì)總量偏小,財(cái)政收入有限,建設(shè)資金籌措已成為制約該項(xiàng)目建設(shè)的一個(gè)主要因素。目前,威寧縣人民政府正在積極向國家和省市在該項(xiàng)目建設(shè)資金上爭取更大的支持。
參考文獻(xiàn)
關(guān)鍵詞:重金屬污染;遷移轉(zhuǎn)化;礦山
1引言
隨著工業(yè)化的進(jìn)程和經(jīng)濟(jì)社會(huì)的快速發(fā)展,人類對各類礦產(chǎn)資源的需求量迅猛增加。然而,這些礦產(chǎn)資源的開采、選冶必然對周圍生態(tài)環(huán)境造成污染和破壞,礦山開采所引起的生態(tài)環(huán)境問題已成為世界性的問題,受到國內(nèi)外研究者的廣泛關(guān)注,因此對礦山開采造成的生態(tài)污染進(jìn)行研究具有現(xiàn)實(shí)意義,本文重點(diǎn)論述礦山水環(huán)境中重金屬污染方面的研究。
2礦山水環(huán)境中重金屬污染研究
礦業(yè)活動(dòng)過程中產(chǎn)生的廢石、尾礦及冶煉廢渣暴露于空氣中,使其中的硫化物礦物風(fēng)化并形成了酸性礦山廢水(AMD),水體具有較低的pH值和高含量的可溶性Fe、Mn、SO2-4等,以及重金屬元素(Pb、Zn、Cd、Cu等)。礦山廢水通過地表徑流或滲漏到地下水中,導(dǎo)致整個(gè)礦區(qū)甚至大區(qū)域的水體污染,并影響到整個(gè)生態(tài)系統(tǒng)。AMD對地表水的影響范圍非常大,據(jù)Johnson等(2005),在地球上約19300km的河流以及約7200hm2的湖庫嚴(yán)重遭受了礦山廢水的影響。
在國外,西班牙 Urumea 河受到Pb、Zn礦開采的影響嚴(yán)重,河流沉積物中Pb、Zn、Cd含量分別為125~1150mg/kg、125~2500mg/kg、2.5~24mg/kg (Sanchez et al,1998)。此外,西班牙西南部Ria of Huelva河口地區(qū)硫化物黃鐵礦帶周圍由于礦產(chǎn)開發(fā)分布著大量的尾礦渣和廢石,地表水流長期將尾礦渣和廢石風(fēng)化產(chǎn)生的重金屬和硫酸鹽輸入該礦帶周圍的Tinto河和Odiel河,致使這兩條河的水體及沉積物受到Cu、Zn、Mn、Cd等的嚴(yán)重污染。根據(jù)Sainz 等的研究,每天排入河口的Pb和Cd平均通量分別為82kg和43kg。英國Wheal Jane錫礦的鉛鋅對下游水環(huán)境的影響以及Coquimbo銅礦區(qū)Zn的擴(kuò)散。美國Cleveland選礦場廢水排放致使其附近的Altos河下游河水中具有極高的重金屬含量。日本富山縣神通川河流上游神岡礦山的開采,致使下游嚴(yán)重的Cd污染,當(dāng)?shù)鼐用耖L期食用被鎘污染的食物和水源,進(jìn)而患上了“骨痛病”。
在國內(nèi),德興銅礦的酸性礦山廢水使其下游的樂安江沉積物受到Cu、Pb、Zn等重金屬的嚴(yán)重污染。黔西北土法煉鋅區(qū)的500多座“馬槽爐”每年排入媽姑河的廢水含Pb約2.23 t,含Cd約61kg,尤其是天橋鉛鋅選礦廠大量尾礦的注入對河流造成嚴(yán)重污染。致使后河懸浮物中Pb、Zn、Cd和Cu含量達(dá)到35657.37、33240.28、69.79和1106.68mg/kg,沉積物中Pb、Zn、Cd和Cu最高含量分別為13631.9、27313、49.2和433.071mg/kg。遼寧金礦開發(fā)導(dǎo)致臥龍泉河受到礦山來源Cd,Pb,Zn等的污染。廣東大寶山大型硫化物多金屬礦山的開采導(dǎo)致橫石河流域Pb、Zn、Cd、Cu等的嚴(yán)重污染及上壩村居民疾病的頻發(fā)。湖北大冶銅綠山銅礦尾礦廢水造成大冶湖水中Cu的含量是國家標(biāo)準(zhǔn)的2倍,顯著高于大冶湖其它部分水域的Cu含量,同時(shí)還造成湖水不同程度的Co、Ni、Zn、Mo等污染。
2.1礦山土壤環(huán)境中重金屬污染研究
礦業(yè)活動(dòng)中產(chǎn)生的廢石、尾礦及冶煉廢渣(含Cu、Pb、Zn、Cd等)經(jīng)風(fēng)化、淋濾以及風(fēng)力傳輸使有害元素遷移至土壤中,不僅造成土壤質(zhì)量下降,而且污染農(nóng)作物,進(jìn)而通過食物鏈進(jìn)入人體,危害人類健康。鉛鋅礦區(qū)土壤中常積累重金屬Pb、Zn、Cd、Cu等,它們在土壤中的含量常超過了限定值的幾十到幾百倍。在西班牙Urumea河谷的Pb-Zn礦區(qū)周圍,土壤中Pb含量為26~1120mg/kg,Zn為105~1390mg/kg。攀枝花礦山基地礦業(yè)活動(dòng)產(chǎn)生的富含Cu等多種重金屬元素的廢石和尾礦等的堆放使當(dāng)?shù)赝寥朗艿轿廴?。楊元根等研究黔西北土法煉鋅區(qū)周圍土壤中重金屬的污染表明,土壤中Pb、Zn、Cd含量分別為37.24~30100mg/kg、162.23~31625mg/kg、0.5~113mg/kg,大大超過了當(dāng)?shù)氐耐寥辣尘爸怠@钚』Ω拭C白銀市周圍土壤重金屬污染進(jìn)行研究,表明Cd、Cu、Pb、Zn是主要的重金屬污染元素,以東大溝區(qū)域土壤污染最為嚴(yán)重。整個(gè)區(qū)域土壤Cd超標(biāo)嚴(yán)重,最高含量達(dá)99.13mg/kg,是我國土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(三級)的99倍。李曉燕研究云南某銅礦周圍土壤的重金屬積累表明,Cu、Cd、Pb、Zn等含量絕大部分已超過對照背景值,重金屬累積已較為普遍。馮瑋雋研究了漢源唐家鉛鋅礦區(qū)土壤的重金屬污染,結(jié)果表明,Pb、Zn、Cd污染嚴(yán)重,分別是我國土壤背景值的9.24、11.19和88.17倍。姬艷芳等研究了鳳凰鉛鋅礦區(qū)耕層土壤中Pb、Cd等重金屬的污染狀況。結(jié)果表明,該地區(qū)的土壤受到多種重金屬不同程度的污染,Pb、Cd均值分別達(dá)到875mg/kg、10.70mg/kg。
2.2礦山環(huán)境中重金屬的遷移轉(zhuǎn)化
重金屬在水環(huán)境中的遷移過程包括溶解態(tài)和懸浮態(tài)重金屬在水流中的擴(kuò)散遷移過程;沉積態(tài)重金屬隨底泥的推移過程;溶解態(tài)重金屬吸附于懸浮物和沉積物向固相遷移過程;懸浮態(tài)重金屬的絮凝、沉淀過程和沉積態(tài)重金屬的再懸浮過程;生物攝取、富集、甲基化過程;水體重金屬通過水面向空氣中遷移的氣態(tài)遷移過程。幾乎包括了水體中所有的物理、化學(xué)及生物過程。
河流水體流動(dòng)過程在地表重金屬遷移和重新分配的過程中起到重要作用,重金屬既能以溶解態(tài),又能以(懸浮)顆粒態(tài)遷移擴(kuò)散。受礦山影響的河流中重金屬除以溶解態(tài)遷移外,重金屬還以顆粒物表面吸附作用或礦物顆粒同沉淀作用為重要遷移機(jī)制。重金屬進(jìn)入自然水體后,它們與水體沉積物發(fā)生復(fù)雜的物理及化學(xué)界面作用,因而重金屬元素在自然水體中的遷移、轉(zhuǎn)化主要受重金屬與沉積物相互作用能力的控制。研究表明,在水體中重金屬不易溶解,絕大部分重金屬迅速從水相轉(zhuǎn)入固相,即迅速結(jié)合到懸浮物或沉積物中。結(jié)合到懸浮物中的重金屬在水流搬運(yùn)過程中,當(dāng)其負(fù)荷量超過搬運(yùn)能力時(shí),最終進(jìn)入沉積物中。但重金屬不是一成不變地固定在沉積物中,當(dāng)環(huán)境條件發(fā)生變化時(shí),如pH值、氧化還原電位和有機(jī)配體存在,引起其遷移性和生物可利用性的改變或重新返回水體中。如在酸性條件下,Zn主要以Zn2+形式進(jìn)行遷移,在堿性時(shí),則以氫氧化物形式存在,隨堿性增加,最終發(fā)生沉淀作用。吳攀等對黔西北土法煉鋅區(qū)河流重金屬污染的研究表明,Zn、Pb、Cu、Cd沿河的分布、遷移、釋放或積累是污染源、河流水環(huán)境條件、懸浮物(泥沙)運(yùn)動(dòng)共同作用的結(jié)果。河流水環(huán)境條件抑制了沉積物中硫化物的氧化,對水體重金屬自凈有一定的作用。Al等對富含硫化物尾礦中的碳酸鹽礦物-水之間相互作用的研究表明,吸附、表面絡(luò)合和同沉淀作用是水體溶解態(tài)金屬濃度的控制因素。因此,河流重金屬的搬運(yùn)遷移以懸浮質(zhì)或泥沙推移等機(jī)械搬運(yùn)為主。沉積物是重金屬遷移的重要載體,是潛在的重金屬二次污染源。
此外,重金屬遷移還受一系列復(fù)雜的沉淀-溶解作用、吸附-解吸作用、同沉淀作用與離子交換等地球化學(xué)作用的控制。Blowes等認(rèn)為次生銅藍(lán)的形成可能是Cu2+交換了硫化物中之Fe2+或Zn2+所致。Karthikeyan等研究表明,Cu與富Fe、Al氫氧化物的同沉積及吸附作用對其遷移具有重大意義。Sidle等研究美國新墨西哥州中部廢棄Pb-Zn廢渣池中重金屬的遷移歸宿時(shí)發(fā)現(xiàn),重金屬的遷移性相對順序?yàn)镃d>Zn>Cu>Pb。Cd和Zn相對Cu和Pb有更高的遷移性。已有研究表明,鉛鋅礦在氧化過程中,鎘通常以硫酸鹽形式進(jìn)入水體,并以3種不同方式遷移或轉(zhuǎn)化,即離子或配合物形式、懸浮物(包括膠體)和水體中沉積物對鎘等重金屬的吸附。Schemel等發(fā)現(xiàn),富Fe、Al膠體的吸附作用對Pb、Zn和Cu的遷移很重要,Zn的溶解態(tài)和膠體態(tài)的分異取決于溶液的pH值和膠體含量。一般pH值和膠體含量的增加是導(dǎo)致更多Zn被吸附的兩個(gè)主要因素。通常低pH值條件下金屬多呈游離態(tài)形式,因此,pH值的降低會(huì)導(dǎo)致Cd、Cu、Zn等從Fe、Al膠體中解吸出來。欒兆坤研究發(fā)現(xiàn),在酸性礦山水和天然水混合過程中,酸性礦水中的Fe3+或Al3+水解沉淀而導(dǎo)致污染水體中含有大量的富Fe、Al膠體顆粒,這些膠體顆粒對水中溶解態(tài)重金屬具有強(qiáng)烈的吸附作用,進(jìn)而控制了酸性礦山水污染河流中重金屬的濃度、形態(tài)特征及遷移轉(zhuǎn)化。
3結(jié)語
礦山水土環(huán)境中重金屬污染的研究是環(huán)境科學(xué)發(fā)展的重點(diǎn)研究課題之一,意義重大,有待研究的問題還很多,需要環(huán)境學(xué)、地學(xué)、生態(tài)學(xué)等不同學(xué)科的科技工作者的共同努力和合作,以利推進(jìn)我國礦山水土中重金屬污染研究和環(huán)境科學(xué)的發(fā)展。
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