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關鍵詞:煤化工;水處理工藝;設計優化
隨著全世界能源與資源的快速減少,為了人類社會的長遠發展,為了煤化工企業提供良好的發展空間,推行清潔能源與替代產品逐漸被社會所廣泛關注。隨著社會的向前發展,傳統式的煤化工廢水處理技術已經難以適應現代社會的發展,由于煤化工企業生產發展所帶來的污染,給我國自然資源帶來巨大威脅,對環境造成較大影響。煤化工企業為謀求發展,優化煤化工企業廢水處理工藝,引進更多先進處理技術與處理材料成為重點,為傳統煤化工企業向新型煤化工企業轉變做貢獻。
1項目基本情況
新型煤化工企業主要是指以煤氣化為主,生產清潔燃料與一些基礎化工產品的產業,具備著保護環境、節約資源等效果。本次項目位于江蘇省,項目的占地面積大約有7×105㎡,企業為此項目總投資為34.0×108元,本工程建設于2012年,項目建設期間企業為更好的進行廢水處理而引進了國外通用集團的德士古技術,提高了企業在廢水處理的效果,提高了水的二次利用率,避免了水資源的浪費,在此項目建成后期,因其本身的優勢使得工程項目成為了當地的先進單位,為當地的工業生產發展奠定了良好的基礎[1]。
2煤化工廢水處理工藝的現狀
近年來,隨著國家對可持續發展戰略的深入,我國煤化工企業的水處理技術獲得了長效的發展,相應的,煤化工企業與生產清潔能源的化工企業也獲得了較大進步。然而,在煤化工企業的廢水處理中,仍然存在著許多問題有待提高,其主要表現在以下幾方面:
2.1廢水的生化處理方法
在煤化工企業中的廢水處理方法中,生化處理法常用的工藝有組合工藝法、活性污泥法等。當企業采用活性污泥法這一廢水處理方法時,其具備著降低污染物指標,降低后續工藝的處理負擔、保障廢水處理的效果等優勢。在當前各種煤化工企業中,活性污泥法這一廢水處理法被廣泛采用,然而,此種方法在流程的選擇與實際應用中卻缺乏較好的適應性。另外,雖然煤化工企業內部的廢水經過有機深化處理,內部卻仍然存在著一定的有機難降解的物質,造成了生化廢水處理方法的處理結果不達標,只有更深入的處理手段才能更有效的達到國家標準的廢水排放需求。
2.2廢水的物化處理方法
在煤化工企業廢水的物化處理方法中,共包含有三種處理方法,萃取法、化學氧化法與膜分離法等。在廢水物化處理法中,萃取法所萃取的主要是廢水中含有的高濃度酚類,而化學氧化法則是處理廢水中含有的高濃度酚所常用的廢水處理方法,氧化法能對氧化后水中含有的活性污泥進行處理,對廢水中酚類的處理高達99%,效果極為明顯,在化學氧化法中,由國外引進的德士古煤氣化廢水處理法是較為成熟高效的一種方法,在運用中具有較高優勢。而膜分離法則是分離廢水常用的重要方法,運用此種方法能有效降低水中的有機化合物,甚至使用此方法后,水資源能夠進行二次利用,提高水資源利用率的同時節約了水資源[2]。
3煤化工企業廢水處理工藝的方案研究
3.1相關人員應加強對物化處理與生化處理耦合的研究
在煤化工企業的廢水處理中,如何消除廢水中的有機化合物氨氮以及酚類成為廢水處理的重、難點。目前,我國國內正在應用的廢水處理技術仍然存在一定的缺陷,對煤化工企業的研究也多停留在小型實驗階段,對廢水處理技術的研究過于單一。除此外,廢水處理工藝的出水效果與成本投入的不相符,使得國家更加重視廢水處理工藝的發展與更新。為降低廢水處理問題,降低廢水處理的成本投入,提高廢水處理質量,我國加強了對廢水處理工藝相結合的方案研究,并加強了對物化處理法與生化處理法相耦合的研究,通過兩種工藝的互補性,來彌補廢水處理工藝的不足之處。
3.2循環冷卻水濃縮倍數縮水處理技術
隨著人們對資源的需求越加廣泛,日益緊張的水資源的可持續發展問題受到廣泛關注,水資源的合理利用被提上發展日程。在我國的節水綱要中,曾提出這樣一項要求,在開放式循環冷卻水系統新型技術中,推行濃縮倍數大于4倍以上的水處理技術,而將濃縮倍數在3倍以下的水處理淘汰,以此開發更有效的水處理技術。在本項目中,該煤化工公司通過各種靜態阻垢、動態模擬等試驗,最終研發出了效果較好的緩蝕阻垢劑,并被運用在廢水處理中。在煤化工企業廢水處理中,通過加入緩蝕阻垢劑與濃硫酸,將循環水濃縮倍數提高四倍以上,能夠有效的解決廢水中的有機物,保障循環水系統的安全可靠性,實現節約水能源的目標。
3.3氨氮甲醇廢水處理技術
在廢水處理工藝之中的氨氮甲醇處理中,相應人員應著重了解以下兩方面,以此提高廢水內部含有的有機物處理。(1)廢水處理流程。與一般的氣化工藝相比,德士古工藝是由國外引進的先進工藝,運用此種工藝使廢水處理難度降低,且二次利用的程度也相較其他處理工藝高效。在運用此工藝處理廢水的主要過程中,控制廢水中的氨氮含量成為重點。在煤化工企業產生的廢水中,有機化合物氨氮的含量是相對較高的,面對國家廢水排放所規定的較低標準,僅僅利用普通處理工藝很難達到國家對污水規定的排放量標準,因此,具備新科技的排放工藝被研發應用,如SBR。(2)廢水回收。對循環水排放與廢水處理的二次利用來講,其目前的規模之大能達到300m3/公頃以上。在飛速處理之后的回收中,回收水常出現如硬度高、堿度大、雜質多等特點。針對此種情況,企業通過對回收水進行的軟化、澄清、過濾等處理,可消除回收水中較大的沉淀物與雜質。另外,對回收水的利用前期仍需要進行超過濾,以實現對膜系統的有害雜質的消除[3]。
4總結
社會經濟的發展帶動著我國能源業的飛速發展,新型煤化工企業也在數字和科技化、現代化的深入,實現資源的可持續發展,并成為企業發展的重點。本文簡單敘述了煤化工廢水處理技術,望對相關企業與工作者提供幫助。
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關鍵詞:德士古;煤氣化;高氨氮;廢水處理
中國在國際上的發展速度都是有目共睹的,但是伴隨著對于環境的污染和能源的消耗,因此為了我國能夠長期穩定的發展下去,可持續發展成為了我國發展的新模式,對于化石能源中的煤炭資源由于其污染較為嚴重,經常作為環保批判的對象,主要由于煤炭在開采和使用過程中都會對環境產生污染,現階段的煤化工廢物也需要滿足新的環保標準,處理技術有待提高。
1關于煤氣化高氨氮廢水的概述
煤化工企業是由于石油資源緊缺而發展起來的,其生產過程中產生的廢水含有大量有毒物質,其中的氨氮含量較高,包含的有機物也很難被降解處理,因此煤化工企業的廢水處理成為了環境保護的重要研究內容?;诿夯τ诮洕l展的重要性,如何在堅持可持續發展的道路上正確處理煤氣化高氨氮廢水成為了一項重要的研究課題。德士古煤氣化合成化工產品的技術是當前煤化工企業中的創新型技術,在我國北方使用較為廣泛,但是這些區域也恰恰是水資源匱乏的區域,對于水資源的保護尤為重要。煤氣化高氨氮廢水的主要特點是排放量大,處理難度和處理成本始終無法降低,從經濟性考慮很多煤化工企業寧愿選擇污染環境接受處罰,也不愿意投入高額資金進行廢物處理工作。
2現階段我國煤化工廢水處理工藝方法簡介
在我國的煤化工領域廢水處理基本按照以下幾個步驟進行,即物化預處理后開展生化處理,最后再實施物化深度處理。第一步物化預處理。在這一步驟中,主要為了去除廢水中所含的大量油脂,為下一步的生化處理奠定基礎。目前最常用的方法是隔油池與氣浮法相結合,這種方法還可以將油脂進行回收利用,具有很好的經濟性,其余集中如均質調節、通過初沉除去大顆粒固體等形式在處理效果上略差。表1進水指標第二步生化處理。在經歷了物化預處理后的廢水進入到生化處理環節,常用的方法有缺氧生物法和好氧生物法相結合的處理工藝但是傳統的生化處理后有些參數指標處于不穩定狀態,經常無法通過檢測,說明處理效果不佳,為此有些技術人員開發了新的好氧生物處理方法,其中的典型代表是PACT法、厭氧生物法、流動床生物膜法(CBR)和曝氣生物濾池BAF法等。具體來講PACT法是增加了一些活性炭粉末來幫助微生物提高生存率,增強處理能力。厭氧生物法則主要采用上流式厭氧污泥床(UASB)工藝。最后一步是深度處理。當煤氣化后的高氨氮廢水經過前面兩個步驟的處理后,水中的一部分污染物指標已經極大的降低,但是離環保排放的標準還有距離,仍需要進行最后一步的深度處理。當前的深度處理主要有固定化生物技術、混凝沉淀法、吸附法和超濾以及反滲透等膜處理法。實際上固定化生物技術是一種新興技術,主要通過選擇優勢菌種有針對性的處理德士古煤氣化的高氨氮廢水。混凝沉淀法則是利用混凝劑來實現更好的沉淀,有助于物理過濾效果的提升,混凝劑還能夠改變廢水的PH值,促進其中的懸浮物沉淀,后期再進行簡單的固液分離就能夠達到良好的清除效果。
3不同廢水處理方法的優劣比較
PACT處理方法效率低,但是其處理效果好,且環保性高,適用于含沉淀物固體顆粒較多的廢水。厭氧生物法對設備和環境要求較高,需要滿足一定壓力和溫度,因此適合處理有機物含量較高的廢水。曝氣生物濾池法目前仍處于推廣階段,處理效果好但相對價格較高。固定化生物技術依賴于菌種選擇的水平,且針對性較強。
4結語
通過本文上述分析可以看出,現階段我國德士古煤氣化廢水具有高氨氮含量、降解難度大等特點,為了能夠降低對環境的污染,現有的廢水處理技術能夠通過三個步驟來實現廢水高效處理,具體的工藝優劣不同,仍有待后續研究來推動行業的發展。
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關鍵詞:煤化工;煤氣水;廢水;處理技術
中圖分類號:X703 文獻標識碼:A
煤化工生產是以煤為原料進行的一系列的化學加工,所以在生產的過程中會產生大量的化學物質,在煤氣化廢水中的污染物濃度較高,成分比較復雜,所以加大了處理的難度。我國的煤化工企業大部分分布在煤炭資源比較豐富的中西部地區,但是這些地區的水資源相對比較匱乏,并且生態環境比較脆弱,一旦煤氣水廢水外排,不僅會造成水資源的嚴重浪費,同時還會對生態環境造成嚴重的影響。針對這種現象,我國對煤化工企業下達了相應的政策,對于煤氣水廢水的排放需要達到規定的標準,盡量減少對生態環境的破壞。但是由于中西部地區的生態環境比較脆弱,自我恢復能力較低,所以即使是經過處理的煤氣水廢水外排,也不利于當地的生態環境保護。所以無論是從節約水資源的角度出發,還是從保護生態環境的角度出發,一般都要求煤化工企業對煤氣水廢水進行深度處理并且回收利用,爭取達到“零排放”的標準,從而實現我國煤化工行業可持續發展的目的。
1.煤氣化廢水的特點
煤氣化廢水主要來源于氣化過程的洗滌、冷凝和分餾工段。在氣化過程中產生的有害物質大部分溶解于洗氣水、洗滌水、貯罐排水和蒸汽分流后的分離水中,形成了煤氣化廢水。
煤氣化廢水的成分比較復雜,在外觀上一般呈現為深褐色,是一種比較典型的難以進行生物降解的廢水。水質的黏度較大,有很多的泡沫,并且伴有強烈的刺激性氣味。在煤氣水廢水中含有大量的有毒有害固體懸浮顆粒和溶解性化學物,比如氰化物、硫化物、重金屬等,這些物質的可生化性較差,種類繁多,所以化學成分比較復雜。此外,廢水中還有很多無機污染物,比如氨氮、硫化物、無機鹽等。煤氣化廢水中的物質成分會隨著原料煤種以及煤氣化工藝的不同,而存在較大的差異。所以為煤氣水廢水處理技術的選擇提出了較大的難度,面對不同的煤種以及生產工藝而產生的差異較大的水質,需要提出一種適應于大多數煤氣水廢水處理的技術方案,從而提高煤氣水廢水處理效率,這是我國煤化工企業面臨的重要難題。
2.煤氣水廢水處理技術
由于煤氣水廢水中的成分比較復雜,其中含有大量的油類、酚類以及氨等物質,無法直接進行深度處理,所以需要經過預處理和生化處理工藝環節,初步去除其中高濃度的污染物,對水質進行初步凈化,從而為后期的深度處理做好充分的準備工作。所以煤氣水廢水處理一般會經過3個環節,預處理、生化處理以及深度處理,其中的預處理和生化處理是進行深度處理的必要環節,直接經過預處理和生化處理,才能夠使用深度處理技術對廢水進行凈化,最終提高水質質量,確保水質滿足排放或者回收利用的標準要求,下面對這3個環節的處理技術進行分析。
2.1 預處理
預處理也是煤氣水廢水處理的首要環節,也稱為一級處理,主要是通過除油、蒸氨、脫酚等過程,去除廢水中的油類、酚類和氨,為下一環節的生化處理創造有利的條件,提高可生化性,從而減輕生化處理的負荷。
在煤氣水廢水中的油類物質因為黏度較大,所以比較容易吸附在生產裝置的內壁上,不僅會降低傳熱的效率,同時還對后續的脫酚脫氨環節造成一定的影響。去除廢水中的油類物質主要是通過油水分離的方式進行除油,一般有隔油和氣浮兩種方式。隔油是煤化工企業中比較常用的除油方式,其主要是利用重力分離的原理,占地面積小,除油效率高。但是如果煤氣水廢水中的乳化油含量較高的情況下,因為油水界面不清晰,所以單純地使用隔油技術,除油效果不高,不利于后續的生化處理。氣浮除油主要是利用曝氣或者溶氣的方法,在廢水中形成比較分散的微小氣泡,會將廢水中的油類物質聚集到一起,然后懸浮在廢水表面,將浮渣刮除即可達到除油的目的。如果在氣浮除油工藝中,加入混凝劑,將廢水中的油類物質凝集成絮狀網絡,則會提高與氣泡的結合程度,從而提高除油的效率。
在煤氣水廢水的脫酚技術方面,目前已經有了比較成熟的處理技術,并且逐漸向低成本、高效率方向發展。目前在脫酚處理技術方面主要采用萃取工藝,利用萃取劑進行脫酚并且回收利用。萃取劑可以循環利用,并且在處理的過程中,不會產生二次污染?,F階段,利用萃取脫酚處理技術中,存在的問題主要是溶劑對酚類化合物的反應種類受限,中油夾帶量較大,對于多種酚類物質的萃取處理效率較低。而有些萃取劑具有很強的溶水性,所以在進行萃取處理技術時,會消耗大量的水資源。所以目前對于脫酚萃取處理技術而言,主要是對萃取劑的選擇與改進方面,以提高萃取的效率。
在脫氨脫酸方面,國內傳統工藝一般采用雙塔加壓汽提脫氨脫酸,先脫除酸性氣體,最后進行脫氨,然而廢水中濃度較高的二氧化碳會與氨反應生成銨鹽結晶,造成設備結垢、堵塞。單塔加壓側線抽提工藝,實現了煤氣化廢水中酸性氣、游離氨和固定氨在汽提單塔中的同時脫除,不易結垢,該技術已經成功應用在多家煤氣化廢水處理過程。
2.2 生化處理
生化處理是煤氣水廢水處理環節中的二級處理,主要是通過人工曝氣為微生物供氧,利用微生物去除廢水中的可溶性有機物以及部分不溶性有機物,是廢水處理的常用技術之一,從而為深度處理基礎提供有利的條件。但是由于煤氣水廢水中的成分比較復雜,有些污染物的生物可降解性較差,所以如果使用傳統的厭氧和好氧工藝都無法達到有效的處理標準。傳統的厭氧-好氧處理技術中,設備的占地面積較大,處理效率較低、生物死亡率較高,所以處理效率較差,不利于后續的深度處理。針對這種情況,需要對厭氧和好氧工藝進行優化處理,以提高生化處理的效率。
2.3 深度處理
經過預處理以及生化處理環節后,煤氣水廢水還無法達到排放的標準要求,因為其中還存在大量的難降解有機物,并且這兩種處理工藝都沒有對無機鹽進行處理,所以在經過生化處理后,廢水的色度仍然較高,鹽含量、COD以及氨氮的含量都無法達到規范的標準要求。所以說在經過預處理以及生化處理后,還應該對煤氣水廢水進行深度處理,最終達到排放或者回收再利用的標準。
傳統深度處理單元一般針對生化出水中的氨氮及難降解有機物,采用混凝沉淀、高級氧化等技術,最終使出水達標排放?;炷恋砑夹g能夠捕獲水體中的膠體懸浮物、有機物、重金屬離子等有害物質,形成絮體而分離,從而有效去除水中的懸浮物、色度以及COD,已經廣泛應用于煤氣化廢水的深度處理。
2.4 脫鹽深度處理與回用
煤氣化廢水中除了氨氮、有機物之外,還含有一定量的無機鹽。傳統的深度處理工藝(混凝、高級氧化等)對于無機鹽沒有去除作用,產水直接回用會造成無機鹽在系統中的累積,對設備造成損害。因此,一般采用脫鹽技術進行深度處理,才能滿足工業循環冷卻水回用要求。目前常用的脫鹽技術包括離子交換、膜分離技術、蒸發技術等。離子交換技術在脫鹽方面的應用已經相對成熟,但是水中殘留的有機物會污染離子交換樹脂,而且樹脂再生過程會產生酸、堿廢水。而蒸發技術設備占地面積大、能耗高,不適合直接大規模處理生化出水。相對而言,以反滲透(RO)為核心的膜分離技術具有分離效率高、能耗相對較低、設備緊湊、操作簡便、綠色無污染等優點,已經廣泛應用于海水淡化、苦咸水淡化及各類含鹽污水回用系統。
結語
煤化工行業為我國的經濟發展提供了重要的能源保障,但是在我國建設社會主義和諧社會的時代背景下,對于煤化工行業的生產標準有了更高的要求。因為煤化工企業生產的特殊性,在生產的過程中會產生大量的煤氣水廢水,如果不經過處理就排放到外界,會對生態環境造成嚴重的破壞,所以對煤氣水廢水進行處理是煤化工企業的重要任務。在我國水資源日益匱乏的形勢下,在煤氣水廢水處理技術中,逐漸向廢水回收再利用的方向發展,不僅能夠避免對生態環境造成污染,同時還能夠有效的降低生產成本,節約水資源,提高煤化工企業的經濟效益、社會效益以及生態效益。隨著我國科學技術的快速發展,在對煤氣水廢水處理技術方面會不斷的發展以及完善,為實現煤化工企業的可持續發展創造有利的條件。
參考文獻
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關鍵詞:煤化工 廢水處理 泡沫 控制
廢水處理技術已有百年歷史,隨著社會的發展,人們對于環境保護越來越重視,所以廢水的處理也越來越重要,尤其是生物處理法(常見的活性污泥法和生物膜法)應用很廣泛。近幾十年科學的發展,產生了很多難降解的廢水,煤化工廢水就是其中之一,這也對水處理技術提出了更高的要求。煤化工行業活性污泥法應用比較普遍,但是都存在一定程度泡沫問題。對廢水處理裝置的操作、運行和控制都造成了影響,泡沫問題已成為近年來活性污泥法運行操作中較為突出的問題[1]。
一、廢水的特性
近年國內煤化工行業發展很快,但是煤化工企業所產生的廢水是公認的難處理廢水之一,所產生的廢水是一種含有大量有毒有害物質的廢水,該廢水經過焦油分離裝置、酚氨回收等處理工序后進入生化處理。廢水CODcr在5000mg/l左右、氨氮在200~500mg/l,廢水所含有機污染物包括酚類、油、多環芳香族化合物及含氮、氧、硫的雜環化合物等有毒、有害物質,生化處理過程中難以實現對有機污染物的完全降解,對環境構成嚴重污染,是一種典型的難降解的工業廢水。對于該類廢水盡管在設計都考慮到泡沫的問題,但是泡沫問題還是存在的,為了防止對環境的污染,更加有效地利用煤炭資源,對該類廢水必須進行處理,所以煤化工廢水處理的關鍵之一就是泡沫的控制。
二、泡沫的危害性
相對于其他廢水,煤化工廢水產生的泡沫更加復雜和難以控制,并且嚴重影響污泥的活性,導致污泥與空氣以及營養物質的接觸困難,使污泥大量死亡上浮,造成污泥流失嚴重,嚴重時導致廢水處理系統無法運行,而且污染環境。泡沫還會導致以下問題發生[2]:(1)調試階段,雖說泡沫產生是正常現象,但是泡沫多時會造成接種污泥的流失,增加投資成本,影響調試;(2)刮風時到處飛揚,對廢水處理裝置造成污染和腐蝕,不僅影響環境,還存在安全問題;(3)泡沫具有粘性,它會粘附污泥絮體等固體物質進入泡沫層,降低曝氣池的充氧效率;(4)泡沫風干后形成的物質,易著火,存在安全隱患;(5)含有泡沫的廢水進入二沉池后,堵塞溢流堰,造成出水不均,影響沉淀效果;(6)影響刮渣系統的運行,天氣寒冷池面易結冰造成裝置的損壞;(7)使出水懸浮物增多,影響出水水質;(8)有些特殊的泡沫,存在異味,影響環境;(9)影響污泥的正常性能,污泥細碎,造成沉降困難,最終引發污泥膨脹;(10)泡沫的存在,干擾液面計的測量準確,造成測量失誤,還會造成測量儀表的腐蝕和損壞。
三、泡沫產生的機理及控制
1.泡沫的產生機理及影響因素
泡沫的形成一般有化學泡沫和生物泡沫兩種形式[3]。(1)化學泡沫是由污水中的洗滌劑以及一些表面活性物質在曝氣的攪拌和吹脫作用下形成的,這些泡沫一般呈白色且質輕,在系統運行初期,化學泡沫較多,隨著活性污泥的增多,大量洗滌劑或表面物質會被微生物吸收分解掉,化學泡沫也會逐漸減少。(2)生物泡沫的形成主要與微生物的生長和種類有關,某些環境因素的改變造成絲狀菌和放線菌等微生物異樣生長,再加上這類微生物呈絲狀或枝狀,吸附曝氣作用產生的氣泡,由于氣浮作用以及其本身比水輕,易漂浮到水面,最終導致泡沫的產生。當水中存在油脂類物質時,增加了泡沫表面的張力,使其更加穩定,不易破碎。所以造成生物泡沫粘度大,呈黃褐色,具有穩定、持續、較難控制的特點。
泡沫的產生與很多因素有關[4],以下對其進行說明:(1)溫度:每一種微生物都有其最適宜的溫度區間,當環境溫度適合時就會大量繁殖,不適合時就會得到抑制。泡沫微生物也一樣,一般認為,溫度較高時生物泡沫主要由放線菌引起,而溫度較低是主要由Rhodococcus(紅微菌屬)絲狀細菌引起。而對于引起污泥膨脹和泡沫產生的放線菌,在適宜的溫度范圍內生長速率隨溫度上升而增加;(2)PH值: 通過研究,對于單一底物而言,Nocardia和Rhodococcu菌種的最佳pH為7.0~8.5, 當pH降低時, 能有效地減少泡沫的形成。但是PH值降低會使出水水質惡化,污泥上浮嚴重;(3)DO與曝氣方式:一般所說的泡沫是指好氧池泡沫,如果降低DO,可以有效的抑制泡沫的形成。但有些泡沫微生物能適應缺氧條件,繁殖生長。如果采用的曝氣方式不同,泡沫的形成程度也不同,一般微小氣泡或小氣泡比大氣泡里更易產生泡沫。并且泡沫層厚,曝氣量大的地方泡沫多于曝氣量小的地方;(4)污泥停留時間:由于泡沫的微生物生長周期長,生長速率較低的特點,所以減少污泥停留時間可以減少泡沫的產生;(5)F/M與底物種類:較高的F/M與底物濃度,有些放線菌會占絕對優勢,大量增殖,泡沫也會迅速出現。
2.泡沫的控制[4]
對于煤化工廢水,在設計施工時可能已經考慮到了這些問題,雖然能減少泡沫的產生,但并不能完全消除,目前,對于煤化工廢水產生的的泡沫,國內還沒有較成功的案例。以下對泡沫的消除和控制進行介紹:(1)水噴灑法:在曝氣池上設置消泡系統,利用自來水或處理過的回用水噴灑泡沫,打碎泡沫,使泡沫減少。這種方法不能從根本上消除泡沫,但是該法是目前最常用的一種消泡方法;(2)投加殺菌劑或消泡劑:對于難以控制的生物泡沫,可以投加一些殺菌劑或消泡劑,調整配比后噴灑,可以達到消泡的目的。(3)降低污泥停留時間:一般,泡沫微生物生長周期長,降低污泥停留時間,可以達到抑制泡沫產生的目的;(4)投加絮凝劑:該法可以使泡沫失去穩定性,泡沫破碎,絮體沉降性增加,達到消除表面泡沫的目的;(5)調節PH值:最適宜微絲菌生長的PH值為7.7~8.0,最適宜放線菌生長的PH值為7.8,因此當PH值降低時,能有效控制這些微生物的生長,減少泡沫的形成;(6)溶解氧的控制:適當降低DO能減少泡沫的產生,生產中要控制曝氣量均勻,合理調節曝氣量。但是這種方法硝化作用受到抑制,出水濁度也會升高;(7)回流厭氧消化上清液:厭氧消化池上清液能抑制泡沫微生物,如果回流至曝氣池可以控制曝氣池泡沫的形成.(8)生物選擇器:曝氣池前設置生物選擇器,使回流污泥與進水充分混合、接觸,就可以抑制泡沫微生物,使優勢菌群得到增殖。
四、結論
煤化工廢水是一種新型的難降解廢水,缺少實際的控制經驗,對于這種廢水泡沫問題,應根據泡沫產生的機理和現有的泡沫控制經驗,結合工藝特點進行全面分析,并考慮控制措施的經濟性、可行性、可靠性等因素,制定相應措施,才能解決泡沫問題。泡沫產生的機理和影響因素是復雜的,并且經常與污泥膨脹等異常情況同時出現[6,7]。雖然目前泡沫研究取得了一定的成果。但是對于煤化工這個新型行業,對于這種廢水泡沫的控制缺乏經驗和有效的手段,很多方面還需要進一步的研究 。
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氣化爐生產過程中產生的污水需要進行酚氨回收和生化處理達標后排放,煤氣水分離裝置是酚氨回收的預處理環節,主要任務是脫除煤氣水中的溶解氣、含塵焦油、焦油、中油等。煤氣水裝置主要負責除油的設備有油分離器、初焦油分離器、最終油分離器、雙介質過濾器。煤氣水儲槽是廢水預處理后的酚水儲存裝置,容積11032m³,直徑31000mm,高度18657mm。加壓氣化、洗滌冷卻排入煤氣水分離的廢水中含油量較高,煤氣水分離裝置內設備除油能力未達到設計標準,產品煤氣水中時常串油,對酚氨回收工藝有較大的影響,造成酚水渾濁、萃取塔萃取效果差、醚消耗量大、塔器操作不穩、稀酚水指標不合格等直接影響后續生化處理環節。因此,煤氣水儲槽中產品煤氣水的含油量指標至關重要,直接影響著廢水的處理效果。已經成為碎煤加壓氣化廢水處理工藝技術發展的一個重要制約因素,甚至已經成為制約煤化工廢水處理技術發展的一個瓶頸。
2煤氣水儲槽脫油新方法
煤氣水分離設備除油效果不好,油隨廢水進入煤氣水儲槽,在儲槽中停留時間較長,靜置后油水分離,儲槽液面上形成油層,原設計儲槽上部沒有排油管線,如果長時間不排出這部分輕油,油能順水流進入后續系統。設備內部在距離設備底部7m、10m位置設計兩處排油管線,管線入口設有溢流堰,出油管線引入油分離罐,罐底設計管線引至現有中油泵入口,中油泵把油送人油槽。油分離罐頂部與儲槽相連接用以平衡壓力,底部設有排水管線,也可用于排污。罐體設計有液位計,方便查看液位。油緩沖槽直徑約3m,高3m,容積約21m³,占地面積約7㎡。
3新方法工藝分析
以某公司廢水處理工藝為例,選取連續運行1個月的數據進行分析,煤氣水儲槽入口取樣點水中油含量平均值967.46mg/L,出口取樣點水中油含量平均值743.14mg/L。其差值為224.32g/m³。以系統運行負荷為175m³/h計算,底部沉積焦油忽略不計,則每小時產生中油39256g/h,每天產生中油0.94t,每年產生中油343.88t。相比原設計,增設煤氣水儲槽排油系統,解決儲槽長時間排不出頂部中油的困擾,減輕中油串入酚氨回收對其工藝設備造成的影響。投入成本低,實際應用意義大,增強水處理環節除油效果,收集的中油可用于生產出售,提升產品煤氣水水質,在工藝上是簡單易行可靠的排油方法。
4結論
(1)新工藝方法順利實現的廢水中油的順利脫除,工藝流程簡單易行,是一種新型便捷的脫油方法。
(2)煤氣水儲槽中水的順利脫油對后續廢水處理工段有重要的意義,解決了煤氣化廢水處理工藝中煤氣水帶油、COD高的問題。促進了廢水處理工藝和煤化工技術的發展。
關鍵詞:新型煤化工;零排放技術;廢水;改進策略
中圖分類號:X784 文獻標識碼:A 文章編號:1671-2064(2017)07-0011-01
新煤化學工業是基于我國“多煤少油”的能源結構特點,作為一種化工原料和清潔能源的生產目標煤氣化行業。實現新的煤化學工業發展的煤炭和煤層氣,也能夠在一定程度上替代石油化工產品,有助于減輕對石油的依賴,天然氣,為了更好地滿足未來經濟發展的要求。實施政策來緩解水資源短缺和環境污染具有一定的積極意義,但在實施的過程中某些技術或流程問題,影響和限制污水零排放的影響。因此,有必要對當前新的煤化學工業廢水零排放技術及其存在的問題進行系統分析和探索,并提出相應的改進策略。
1 煤化工廢水的分類及特點
新煤化學工業產品的目標是更多的固體染料、化學物質形式的氣體,液體等,根據不同的化工產品生產技術和產品形式,其煤炭化工廢水也分為不同的類別,如可分為氣化廢水和污水污泥液化和下游產品等[1]。
1.1 氣化廢水
國內外煤氣化技術的操作主要有三種,分別是氣流床法,固定床工藝和流化床工藝。固定床工藝由于氣化溫度低,氨氮的廢水成分的主要特征和CODcr、高污染水平。氣流床水煤漿氣化過程的高溫過程,所以相對高濃度的氮和污染程度較低,水質相對干凈。粉煤灰的流化床氣化技術,有機污染程度較低,與此同時,氰化物濃度較高。因此,相對而言,固定床工藝排水成分最復雜,加工困難。
1.2 液化廢水
煤炭液化可分櫓苯右夯和間接液化兩種不同的工藝路線。在高溫高壓的條件下,實現有機聚合物直接轉換稱為直接液化。煤的液化形成過程的低相對分子質量的液體燃料排放的廢水是當前關注的行業。這種類型的硫化物和氨氮濃度高的廢水,廢水毒性非常大。與此同時,CODCr濃度較高。其他成分如油等成分,黨衛軍,硫化很低。此外,有機廢水的直接液化pH值為7.0~7.0。相對、間接液化是指通過催化劑的作用,使氣體在一定條件下生產合成天然氣和化工產品。由于操作過程中形成的廢水處理技術是產品分離,所以研究其復雜性的質量相對較少。
2 煤化工廢水處理技術的發展前景
高級氧化技術(AOT)技術是一種新型的污水處理技術,通過特殊工藝生產羧基自由基,氧化能力強的高壓高溫廢水處理鏈,如催化劑的條件下共同反映,使大分子污染物降解廢水或轉化為小分子。現在國內的AOT技術主要運用于殺菌凈水,因為TiO2在光照等條件下能生成壽命極短的OH基團,這些基團破滅會產生大量的能量,具有一定的氧化性[2]。
(1)超聲波物理振蕩。超聲波技術初步振動引起的在這個過程中,給出了系統某一機械干擾,分散度,泡沫破裂程度越大,越快的能量釋放更嚴重,氧化性能更好。其擴散能力本質上是一種傳質和傳熱過程,當湍流度越大,換熱更加順利。(2)氧化劑化學氧化。抗氧化劑可以采用單一抗氧化劑,聯合抗氧化劑可能被采納。目前主要采用在國際臭氧作為氧化劑,作者認為的影響綜合使用各種氧化劑的氧化能力主要有兩點:1)結合氧化為高于單一的氧化電位,這讓氧化反應更強烈,更容易。添加過氧化氫芬頓反應,類似機制產生一定的H2O2,雖然臭氧的潛力很高,氧自由基O2達到1.3V,但H2高于2.73V.臭氧氧化時,如果在酸性環境中,然后采用直接氧化法,主要攻擊α碳,一些小的官能團。但如果加入過氧化氫,使系統在弱堿性,并有一定量的過氧化氫引發連鎖反應,臭氧可以進行間接氧化,因為O2的電極電位較高,因此氧化開環的趨勢,氧化成小分子,氧化效果更好。李進采取了甲醛中間體的實踐研究,證明了羥基自由基的濃度增加到水楊酸開環反應,和C=C是臭氧加成反應更有利。2)苯衍生物的氧化反應是自由基反應,終止反應在有機物質和氧化劑氧活性氧。當各種氧化物的加入系統,相當于多級氧化,每個相當于一個平衡的連鎖反應,每次生成羥基自由基可以平衡打破,產生更多的小分子有機化合物,有利于氧化反應。(3)電化學法精脫離。電化學方法可以采用的方法改變電壓和電極材料滿足不同行業的需求。高壓脈沖放電和臭氧氧化技術,研究了氯苯酚為研究對象,來到了一個類似的機制的臭氧和過氧化氫的結合。但這種技術并不建議三種方式組合在同一時間,因為電法類似于紫外線,只是一個臭氧的動機,產生連鎖反應。
3 結語
總之,新的煤化學工業廢水零排放項目實施具有積極的理論意義,但由于這種技術是一個相對復雜的綜合系統,在實際的操作中,有一定的操作風險和問題,很難真正“零排放”。因此,我們應該加強相關技術規范的設計標準,多個鏈接的改善和改進系統,與此同時,加強相關的研究和開發。只有這樣才能保證的有效性新的煤化學工業廢水零排放技術,實現新的煤化學工業的可持續發展。
參考文獻
Abstract:As the complexity of coal chemical industry wastewater components, the direct discharge of waste water will cause serious environmental pollution, so water treatment is very important. This article comprehensively analyzes the reasons of stable operation of device when Lurgi gasification plant wastewater pretreatment encountered effects in a coal chemical enterprise, puts forward using activated coke in the wastewater pretreatment, and improved methods that treat production of solid-state pollution, by forming a closed cycle treatment process to achieve coal-chemical wastewater zero emission standards.
關鍵詞: 煤化工廢水;單塔汽提脫酸脫氨;活性焦預處理;循環流化床焚燒處理;閉式循環處理;零排放理念
Key words: coal chemical industry wastewater;single tower stripping off acid deaminase;activated coke pretreatment;circulating fluidized bed incineration;closed loop;zero discharge concept
中圖分類號:TQ53 文獻標識碼:A文章編號:1006-4311(2010)22-0115-03
0引言
目前,節能環保已成為社會經濟可持續發展的必然要求,零排放理念已成為整個社會公認的環保理念。隨著國家對污染物排放的控制力度日益加強,加之我國大型煤化工基地普遍處于缺水地區,所以強化污水治理,實現廢水的循環利用和零排放,節約水資源,現已成為煤化工企業技術發展的必然趨勢和社會義務。某公司造氣裝置采用魯奇加壓氣化工藝和設備,氣化劑為純氧和中壓蒸汽。氣化過程中,一些干餾附產物及未能氣化分解的水蒸汽和煤炭的內在水分,構成了煤制氣廢水。煤制氣產生的廢水經過汽提和分離提取副產物(中油、焦油),含油量降低后的含酚廢水經萃取劑脫酚后送到生化處理裝置并經生化處理后,煤制氣廢水再被送到電廠進行沖渣處理,然后排入貯灰場,經過灰渣吸附達到國家一級排放標準后排放。由于城市煤氣用量的不斷增大以及工廠使用的原料煤煤質指標遠劣于原設計用煤的煤質指標(原設計造氣用煤灰份為26%,現實際用煤平均灰份為38%,甚至有時灰份超過50%),造成造氣廢水水量、水質都已經超出了原設計指標范圍。并且原設計的造氣廢水排放指標是按《廢水綜合排放標準》中二級標準設計的(COD為200mg/L,BOD為60mg/L)。而目前原設計的技術及規模已不能滿足現在工廠造氣廢水的處理要求,從而導致排放的造氣廢水中主要污染物COD、NH3-N和揮發酚超出國家一級排放標準。雖然目前采用了新的污水預處理工藝,同時放大和改進原有污水處理裝置,來實現生化處理裝置入水指標的合格,但實際上此新工藝在運行中也存在諸多非常突出的問題。
1目前工藝條件情況簡介
煤化工廢水是在煤的氣化、干餾、凈化及化工產品合成過程中產生的廢水。煤化工廢水的污染物濃度高,成分復雜。除含有氨、氰、硫氰根等無機污染物外,還含有酚類、萘、吡啶、喹啉、蒽等雜環及多環芳香族化合物(PAHs),是一種最難以治理的工業廢水,處理難度大,處理成本高。我們知道,要想得到符合排放標準要求的工業廢水,對廢水的前期預處理以及副產物分離是至關重要的兩個關鍵環節,其處理結果將直接影響后期的生化處理法和物理法裝置系統的穩定運行,所以要求前期預處理裝置必須運行穩定。(表1某煤化工廠污水水質分析)
2副產品分離工藝說明(除油、脫酸、脫氨)
煤化工氣化洗滌等原料污水先進入1#、2#污水槽,自然沉淀分離除油及部分機械雜質后,經原料污水泵升壓后分兩路,進入塔進行脫酸、脫氨。一路經換熱器與循環水換熱冷卻至35℃左右,作為脫酸脫氨塔填料上段冷進料,以控制塔頂溫度;另一路經三次換熱至150℃左右作為汽提塔的熱進料,進入汽提塔的相應塔板上。塔頂出來的酸性氣體CO2,H2S等經冷卻器冷卻,經分液罐分液,分液后的氣體送入氣柜或火炬,分凝液相返回酚水罐。當塔頂采出的氣相中含水量和含氨量較低時,也可不經冷卻直接進氣柜或火炬。
側線粗氨氣經一級冷凝器與原料水換熱至125-140℃左右后,進入一級分凝器進行氣液分離,氣氨從上部出去,經二級冷卻器與循環水換熱冷卻至85-95℃后進入二級分凝器。自二級分凝器出來的粗氨氣經三級冷卻器與循環水換熱冷卻之后進入三級分凝器,富氨氣進入氨精制系統進行精制,塔底凈化水經換熱器換熱冷卻后,進入后續裝置。見工藝流程(圖1)
3存在問題的分析
經過一段時間的運行發現裝置運行不穩定,換熱器嚴重結垢,達不到設計溫度,蒸汽耗量也隨之上升,同時脫酸脫氨塔內由于嚴重結垢致使浮閥塔件經常堵塞,直接影響了初期的水質處理。裝置連續運行周期不足一月,后期的運行周期逐漸縮短。原因分析:主要是由于采用的煤質質量不可逆的普遍下降原因導致的。由于煤質灰分的逐漸上升,煤氣夾帶飛灰量增高,導致污水中含塵、有機懸浮雜質增高多,在升溫過程中的析出沉積在換熱設備表面形成堅硬的復合水垢導致換熱器堵塞,塔板塔件被密實,從而影響裝置運行。
4解決問題
4.1 研究處理辦法消除部分懸浮類物質,同時加大塔件內流通面積,改變加熱方式。直接方法:脫酸脫氨塔的塔件更換;對換熱器進行物理、化學清洗。間接方法:加強預處理,采用強制過濾裝置(活性焦過濾器)降低結垢物質含量;部分直接加熱改為間接加熱根據季節和水質進行調節切換。
4.2 可實施的解決方法采用新型塔內件代替原有塔內件,對換熱器經行集中清理,判別主要結垢溫度條件。采用深度預處理強制過濾裝置降低水中無機鹽類及懸浮物類結垢物質,改變部分間接加熱為直接加熱。
5理論基礎原因說明
5.1 塔內件對比圖片(圖2、圖3)
5.2 徑向側導噴射塔盤(CJST)工作原理及技術特點
5.2.1 徑向側導噴射塔盤(CJST)工作原理由下一層塔板上升的氣體從板孔進入帽罩,由于氣體通過板孔時被加速,能量轉化,板孔附近的靜壓強降低,致使帽罩內外兩側產生壓差,使板上液體由帽罩底部縫隙被壓入帽罩內,并與上升的高速氣流接觸后,改變方向被提升拉成環狀膜,向上運動。在此過程中, 極不穩定的液膜被高速氣流拉動撞擊分離板后被破碎成直徑不等的液滴。氣液兩相在帽罩內進行充分的接觸、混合,然后經罩體篩孔垂直噴射,氣液開始分離,氣體上升進入上一層塔板,液滴落回原塔板。
5.2.2 徑向側導噴射塔盤技術特點:①處理能力大。CJST塔板,由于帽罩的特殊結構,氣體離開罩呈水平或向下方向噴出,這拉大了氣液分離空間和時間,使氣體霧沫夾帶的可能性大為降低,這使塔板氣體通道的板孔開孔率可大幅提高,一般可達20%~30%。而在開孔率相同時可允許操作氣速比一般塔板高出1.5-2.0倍,仍能將氣體霧沫夾帶限定在允許范圍以內。其次,氣體攜帶液體并流進入帽罩,而不是像浮閥等塔板氣體穿過板上液層,因而使塔板流動的液體基本上為不含氣體的清液,故降液管液泛的可能性大為降低,即同樣截面積的降液管,液體通過能力也可提高近一倍,所以對于擴產改造項目,保留原塔體,只需更換成新型塔板就可將塔的處理量提高100%以上。②傳質效率高。CJST塔板,由于帽罩的存在,罩內液氣比大,液相在氣相中分散較好,特別是氣液混合物撞擊分離板后改變方向或折返,使液膜不斷破碎、更新,氣液接觸混合非常激烈,對于噴射段由于液體經噴射分散度更高,顆粒更小,使氣液接觸面積增大。研究證明這一階段不僅是液滴的沉降,傳質作用仍在進行,罩內外基本上都是有效傳質區域,塔板空間都得到充分利用。因此傳質、傳熱過程比浮閥內進行的充分、完全,所以可達到總的塔板傳質效率比浮閥高出15%以上的效果。③抗堵塞能力強。由于塔板板孔較大且無活動部件,一般不易被較臟或粘性物料堵塞。另外,氣液是在噴射狀態下離開帽罩的,氣速較高,對罩孔本身有較強的自沖洗能力。物流中含有的顆粒、聚合物、污垢等雜質難以在罩孔聚集并堵塞罩孔。④阻力降低。CJST塔板氣體并不穿過板上液層,只需克服被氣體提升的那部分液體的重力,所以造成的壓降要小,塔板壓降在低負荷時與F1型浮閥相當,高負荷時比F1浮閥低20%~30%,負荷愈大,壓降低的愈多。⑤操作彈性好。與普通塔板相比,這類塔板的板孔動能因子F0更大,不易出現降液管液泛和過量液沫夾帶等不正?,F象,即操作上限動能因子大,其操作彈性下限與浮閥相當上限要比浮閥稍高一些。⑥通過導向噴射,大大降低塔盤上的液面梯度,使得塔盤氣體分布較為均勻,它非常適合大塔徑單溢流塔板。⑦噴出的液體方向與塔盤液體流動方向一致,從而降低了液相返混程度。⑧導向噴射減小了液面梯度和液層厚度,使得塔板的總體壓降降低。⑨操作條件適應性強,適用于高壓強與較低真空以及高液氣比與低液氣比下操作。⑩操作簡便可靠,這類塔板從開工啟動到穩定運行時間很短,并能持續穩定生產,這與它具有很好的傳質效率有關。
根據以上的特殊優越性能實現主裝置自身的長周期運行。
5.3 深度預處理強制過濾裝置(活性焦過濾器)采用此裝置,科降低水中無機鹽類及懸浮物類結垢物質,改變部分間接加熱為直接加熱。
5.3.1 活性焦過濾器優點說明目前,因國內難處理工業廢水治理市場需求較小,活性焦多活躍在焦化廢水、造紙廢水、制藥廢水等領域,主要應用于其工藝廢水中有機物脫除和脫色。隨著環保形勢日趨緊張的現實要求,加之其逐漸展現出來的處理能力,活性焦將會在煤化工綜合廢水處理中得到更廣泛的應用。
5.3.2 與我們目前所使用的活性炭(煤質破碎炭為主的系列品種)的性能相比較活性焦因結構上中孔發達,其性能指標表現在――碘值有所降低,但亞甲藍值、糖蜜值大為增高,從而在應用上表現出能吸附大分子、長鏈有機物的特性。由于資源優勢的存在,生產成本及生產得率均比破碎炭有一定的優勢,其售價還不到活性炭的50%,單純從原料成本一個角度就大大降低了工藝的運行成本。
5.3.3 活性焦產品質量指標為:
①強度Hardness (w%) 91
②亞甲藍Methylene blue(mg/g)60
③灰分Ash (w%)12.5
④裝填密度Apparent Density(g/l)540
⑤碘值Lodine No.(mg/g)620
⑥比表面積(N2吸附)Specific surface area(m2/g) 490
⑦糖蜜值 Sugar Phickness(mg/g)>200
⑧粒度 Particle size distribution(w%)
0~3.15mm:其中>1.25 92%
5.3.4 吸附原理及主要性能參數(吸附容量和吸附速率)
5.3.5 吸附原理活性焦不斷吸附水中溶質,直到吸附平衡即溶質濃度不再改變時為止。一定溫度下,達到吸附平衡時,單位重量活性焦所吸附的溶質重量和水中溶質濃度的關系曲線,稱為吸附等溫線。其曲線常用弗羅因德利希公式表示:X/M=kC1/n
式中:X為活性炭吸附的溶質量;M為所加活性焦重量;C為達到吸附平衡時,水中溶質濃度;k和n為試驗得出的常數。
5.3.6 主要性能參數(吸附容量和吸附速率)①吸附容量。吸附容量是單位重量活性焦達到吸附飽和時能吸附的溶質量,和原料、制造過程及再生方法有關。吸附容量越大,所用活性焦量越省。②吸附速率。吸附速率是指單位重量活性焦在單位時間內能吸附的溶質量。因吸附有選擇性,性能參數應由實驗測定。顆?;钚越挂幸欢ǖ臋C械強度和粒徑規格。
5.4 活性焦在水處理中的應用
5.4.1 非煤化工廢水應用概述活性焦最早用于去除生活用水的臭味。沼澤水常帶土味,湖泊和水庫水常帶藻類形成的臭味,用活性焦處理最為有效,并且只需在出現臭味時使用。大多用粉狀活性焦,直接投入混凝沉淀池或曝氣池內,隨污泥排除,不再回收利用。活性焦能去除水中產生臭味的物質和有機物,如酚、苯、氯、農藥、洗滌劑、三鹵甲烷等。此外,對銀、鎘、鉻酸根、氰、銻、砷、鉍、錫、汞、鉛、鎳等離子也有吸附能力。在給水處理廠中,活性焦吸附法又起完善水質的作用。
5.4.2 煤化工工藝活性焦應用說明本工藝采用的設備是以粒狀活性焦為濾料的過濾器,運行過程中須定期反復沖洗,以除去焦層中的懸游物,防止水頭損失過大(見過濾)?;钚越篂V器也可采用流化床或移動床。與快濾池不同,水流均從下而上。流化床的流速會使炭層膨脹,不易阻塞。移動床內失效的炭會從池底連續排出,而新活性焦會從池頂連續補充?;钚越沟脑偕?。粒狀活性焦吸附容量耗盡后再生,常用的方法是加熱法,廢焦烘干后在850°C左右的再生爐內焙燒。顆?;钚越姑看卧偕s損耗5~10%,且吸附容量逐次減少。再生效率對活性焦濾池的運行費用(也就是對水處理成本)影響極大。由于活性焦吸附水中有機物的能力特強,而微生物降解有機物的能力將起到再生活性焦的作用。同時活性焦的關鍵作用會大大降低進入換熱器和脫氨脫酚的懸浮物、大顆粒飛灰和有機物含量,從而起到預處理保護作用,實現了污水處理主要裝置的長周期的正常穩定運行。另外,轉化為固態污染物的活性焦還是良好的循環流化床燃料,可充分消除對環境污染。
6工藝改造
①脫酸脫氨塔件的改造,由原來的浮閥塔板,改造更換為徑向側導噴射塔板。②入脫酸脫氨塔前增加深度預處理強制過濾裝置(活性焦過濾器)。③適當的對塔底改變加熱方式,對含懸浮較少的塔底液進行加熱,改變來料預熱方式。改造后工藝裝置見圖4。
7取得的效果
7.1 原料水的改變煤化工制氣廢水經活性焦過濾后出水水質(mg/L)分析見表2。
7.2 運行周期變化煤化工制氣廢水預處理裝置改造前后運行后周期等對比見表3。
7.3 煤化工制氣廢水經萃取后出水水質分析見表4。
8小結
①通過以上改造后裝置達到了穩定運行,成本投資不大。
②預處理運行穩定后,出水水質連續穩定,完全滿足后續生化處理法的要求,為達標排放提供關鍵前提條件。
③對后續生化法、物理法處理裝置的穩定運行起到了重要保障,特別是采用單塔蒸汽汽提脫酸脫氨后有機溶劑萃取法提取副產物,對北方冬季煤化工污水處理裝置的連續達標穩定運行具有重要的指導意義。
參考文獻:
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[關鍵詞]高鹽水;三效蒸發;反滲透;零排放
中圖分類號:X784 文獻標識碼:A 文章編號:1009-914X(2016)06-0144-01
1 緒論
高含鹽廢水是指含至少總溶解固體TDS(Total Dis-solved Solid)和有機物的質量分數大于等于3.5%的廢水,高鹽水電導率可以達到15000us/cm。包括高鹽生活廢水和高鹽工業廢水。主要來源于直接利用海水的工業生產、生活污水和食品加工廠、制藥廠、化工廠及石油和天然氣的采集加工等。這些廢水中除了含有有機污染物外,還含有大量的無機鹽,如Cl-、SO42-、Na+、Ca2+等離子。這些高鹽、高有機物廢水,若未經處理直接排放,勢必會對水體生物、生活飲用水和工農業生產用水產生極大危害。該類濃廢水的共同特點是:不能簡單地用生化處理,且物化處理過程較復雜,處理費用較高,是污水處理行業公認的高難度處理廢水[1]。我廠主要通過反滲透一級處理完成后,濃水至多效蒸發調節池經過三效蒸發濃縮后,產水作為循環水補水回用,產生的鹽餅外送。
2 我廠高鹽水處理技術
我廠高鹽水主要來自于陰陽床再生廢液以及污水中水回用(RO)濃水,進入蒸發界區后經過兩級反滲透裝置進一步濃縮,濃縮液進入多效蒸發。
2.1反滲透(RO)
反滲透裝置在當今處理高濃度污水中的應用非常廣泛,其較高的截留能力,使得濃水經過進一步濃縮,達到蒸發進水要求。本廠接收的動力化學水,進水電導可達10000us/cm,經過濃縮之后蒸發進水電導最高為30000us/cm。
2.2三效外加熱式強制循環蒸發器
針對高鹽度有機廢水的特點,三效低溫減壓蒸發結晶器采用列管式循環外加熱工作原理,物理受熱時間短、蒸發速度快、濃縮比大、節能效果顯著、 強制循環提高溶液流速;對于黏度較大或容易結晶結垢的物料適應性較好, 三效低溫減壓蒸發結晶器采用強制循環與真空負壓(真空度 0.08 MPa)的蒸發方式以確保物料在較低溫度下65 -80℃沸騰蒸發。該設備具有物料受熱時間短 蒸發速度快 濃縮比大的特點 三效蒸發器采用三效同時蒸發二次蒸汽得到反復使用 與普通單效蒸發器相比節約能耗約70%。根據能量守恒,每蒸發1t水所消耗的蒸汽量比率為:單效1.1,雙效0.57,三效0.4,四效0.3,五效0.27。綜合比較設備投資和運行費用,通常采用三效蒸發技術處理高濃度廢水,每蒸發處理 1t廢水約消耗 0.38t的蒸汽[2]。
2.2.1工作原理
高鹽水經過提升泵分別加入到一、二、三效中;廠區產生的低壓飽和蒸汽(0.5MPa,150℃)進入蒸發工藝,經過熱泵減壓進入一效加熱室,一效濃鹽水沸騰后的二次蒸汽作為二效的加熱蒸汽,二效濃鹽水沸騰后產生的蒸汽作為三效的加熱蒸汽,三效的二次蒸汽直接被循環冷卻水吸收;低壓蒸汽以及各效的二次蒸汽在加熱室冷凝后產水直接回用;濃鹽水在經過濃縮后經三效排料口排至離心脫鹽機,甩出液回緩沖水池,產生泥餅外運。
2.2.3工藝運行參數
1. 主要參數
2.進水水質
3.產水水質
進氣量為29―35m3,在真空度為8―20KPa,實際系統穩定運行的情況下,系統處理水量以及產水水質能夠完全達到循環水回用水標準。
3 運行過程中存在的問題以及解決方法
蒸發作為處理化工單元產生的高鹽水,系統在運行過程中難免產生不穩定的情況;運行過程中易產生的各種不穩定工況:①.蒸發各效“飛料”;②.蒸發各效霧沫夾帶;③.真空度不穩定;④.各效加熱室溫度升高;處理方法:①.合理控制真空度,適當調節各效不凝氣閥門開度;②.控制各效液位;③.檢查循環水壓力是否穩定,以及真空噴射裝置是否穩定;④.合理轉料,控制各效固液比在20%左右。
4 結論
作為國內大型煤化工項目,高鹽水處理經過膜處理進一步濃縮之后,經過多效蒸發處理后,各項產水指標都符合回用標準。高鹽水處理減少了高鹽水排放,避免了高鹽水排放造成的土壤嚴重鹽堿化。為高鹽水的“零排放”起了積極的作用,為國內化工企業高鹽水處理樹立了很好的標桿形象。
參考文獻
關鍵詞:含酚廢水;處理工藝;研究綜述
含酚廢水的來源非常廣泛,主要來自煤化工、制藥企業、石油化工和酚醛樹脂生產廠家等。酚類化合物能使蛋白質凝固,對幾乎所有生物都有毒害性,長期暴露在高濃度蒸汽下或飲用被酚污染了的水,可引起慢性積累中毒,對人體造成癌變、突變和畸變效應,危害極大,是國家水污染控制中列為重點解決的有毒有害廢水之一。我國《污水綜合排放標準》規定工廠排水苯酚含量<2.0mg/L,國家一級排放標準為苯酚含量<0.5mg/L。治理含酚廢水的一個最重要的途徑是研究酚類物質的回收工藝,以實現資源的再利用。含酚廢水的處理方法多種多樣,一般分為物理法、化學法、生物化學法等,現對各種方法分述如下。
1.物理法
1.1吸附法
吸附法是傳統的含酚廢水處理方法,也是應用較多的方法。張萌等人將褐煤制成特種活性炭,用以處理含酚廢水。實驗表明,當控制一定條件,采用這種特種活性炭每10g便可處理150ml的含酚廢水。且去除率可達99%以上。王津男等人合成對苯酚具有吸附、脫附性能的新型JN-2樹脂,以此來處理含酚廢水,通過實驗得出,當溫度不高于30℃,流量小于3BV/h的情況下,廢水的酚類物質的去除率可大于98%。黃旭光等人研究水葫蘆莖處理苯酚廢水,通過實驗,發現每5g干制水葫蘆莖可處理質量濃度為42.2mg/L的含酚廢水,去除率極高。且水葫蘆為外來入侵物種,成本低,原料來源廣泛。此種方法為含酚廢水的處理提供了新的思路。
1.2萃取法
萃取法處理含酚廢水具有過程簡單,萃取劑經過再生可重復使用的優點。陳嘉昂等以磷酸三丁酯為絡合萃取劑,通過實驗指出,磷酸三丁酯對含酚廢水中的酚類物質的萃取能力較強。甲苯稀釋劑的添加有利于萃取過程的進行。這種含酚廢水的處理方法具有非常大的應用前景。戴猷元等提出的絡合萃取法處處理含酚廢水技術,實驗表明,采用此種方法具有分層迅速、接觸級少的特點。QH型萃取劑有良好的應用前景。胡俊杰等以新型水楊酸為萃取劑,處理含酚量為6000-12000mg/L的廢水,結果表明,使用這種新型萃取劑可使萃取率高達99%以上,且此種含酚廢水處理方法具有溶解度小,分層速度快等特點。
1.3液膜法
液膜法處理含酚廢水的優點在于其能耗低而處理效率高,它的關鍵在于萃取劑的選擇。汪叢等人研究了以磷酸三丁酯為載體的Span-80/甲苯/NaOH乳狀液膜體系,通過實驗研究得出油水比,乳水比,pH,接觸時間等都對結果有影響。指出了最佳的反應條件。鄧桂春等利用乳狀液膜法對含酚廢水進行處理,以煤油/Span80/液體石蠟/NaOH為體系,控制油內比和乳水比,當制膜速度為1790r/min,制膜時間30min,乳水混合速度190r/min,反應一段時間,去除率可高達98%以上。
2.化學法
2.1氧化法
氧化法對酚類凈化率相當高,一般不會對環境產生二次污染,常見的氧化法有二氧化氯氧化法,超臨界水氧化法,光催化氧化法等。王文明等利用二氧化氯有強氧化性的特點,通過二氧化氯氧化法去嘗試處理黑龍江省齊齊哈爾市一廠生產酚醛樹脂后所產生的廢水,其除去率可達到99.5%,這個去除率相當高。由此可見,利用二氧化氯氧化法除去含酚廢水中酚類具有效率高,操作方便,反應產物中無三致物質和其他有害物質的優點。王玉珍等在超臨界水環境,過量氧的條件下,有機物以自由基為主導發生氧化反應,使廢水中含碳有機物(酚類)迅速徹底的氧化為CO2和H2O。此方法具有工藝簡單,設備容易安裝,效率高,無二次污染的優點。楊國棟等人通過以適量H2O2和TiO2為催化劑在紫外光的照射下對在PH=4的低濃度(10mg/L)的含酚廢水水樣去除率2h可達100%。趙朝成等人在臭氧氧化廢水中酚類時加入超聲波輻射,從而促進臭氧氧化,經此方法處理后,濃度為100mg/L的含酚廢水去除率可達99.6%.這種方法操作簡單,效率高,成本低值得去深入研究。
2.2沉淀法
沉淀法的原理就是通過在含酚廢水中加入金屬離子,讓金屬離子與廢水中酚類反應形成沉淀。葛宜掌等人用Ba2+作為沉淀劑,6mol/L的H2SO4或HCl作為沉淀轉溶劑,2~4mol/LNaOH或NH3•H2O溶液為pH調節劑來脫除焦化含酚廢水中酚類,其脫酚率大于95%.沉淀法具有操作方便,處理范圍廣,設備簡單,比較經濟等優點。
2.3電解法
胡敬等人利用鐵屑與含酚廢水混合后形成無數微小原電池,利用電解法來處理含酚廢水。在電極反應中,陽極反應物使廢水中某些氧化性組分還原,同時與水中的OH+反應生成Fe(OH)2、Fe(OH)3等具有吸附性的物質來吸附廢水中的懸浮物和雜質來降低廢水毒性,經此方法處理的含酚廢水脫除率達90%以上。劉楚寧利用微電解法在鐵碳質量比為10:1,鐵碳總質量為23g•(100mL廢水)-1,pH為3,溫度30℃,反應時間為40min的條件下預處理高濃度含酚廢水時CODCr的去除率可達70.8%。電解法具有成本低,見效快,效果好,操作簡單等優點,有很好的研究發展前景。
3.生物法
3.1生物流化床法
張金利等人利用固定化生物與新型的噴射鼓泡環流三相生物反應器結合,以粉煤灰當生物載體,確定最佳含酚廢水處理條件,通過實驗后,控制條件為:溫度為28℃,含酚廢水PH值為:7.5,流量為20L/h,可使水中含量低到0.5mg/L。丁成利用生物流化床法固定光分細菌技術法,來處理含酚廢水,探究培養溫度,PH,接種量等對處理結果的影響,通過實驗指出,pH為7.0,控制反應溫度30℃,接種量為15000,處理效果最好。
3.2真菌法
樊鵬躍等人培養了能有效降解含酚廢水的白腐菌,通過實驗,以木屑為載體,在濃度為250mg/L以下,pH為6.5,溫度為30℃的含酚廢水中,去除率可達89.97%。
3.3微生物法
李勇等人利用經長時間馴化后具有降解苯酚的微生物,并進行了實驗,經研究,在處理濃度為2148.0mg/L的高濃度廢水經24小時,去除率為89.1%。劉和等人利用的活性污泥是被苯酚的,來制成的固定化微生物小球,來處理了兩種不同的含酚廢水:①苯酚濃度為2148.0mg/L,COD為10828.8mg/L的高濃度廢水經24h處理后去除率分別為50.1%和38.7%.②苯酚濃度為180.7mg/L,COD為947mg/L的一般濃度廢水經6h處理后去除率為76.6%和75%。
4.結語
物理法是目前較成熟的處理辦法,應用較為廣泛,它具有操作范圍廣,再生容易,處理效果好的優點。新型吸附劑和絡合萃取技術的發展,不僅提高了含酚廢水的處理效率,還降低了處理成本,如黃旭光等人提出的利用干制水葫蘆莖處理含酚廢水的方法,不僅去除效率高,更提供了一種水葫蘆這種入侵物種的解決方法。在處理高濃度(1000mg/L以上含酚量)含酚廢水時,可采用生物流化床法、微生物降解法、真菌法等生物技術處理,經生物法處理的廢水其酚類的去除率可達90%以上,且此方法具有操作簡單,能實現自動化,節省人力物力,成本低的優點,值得深入研究。在處理低濃度(40-200mg/L含酚量)含酚廢水時,可采用氧化法,沉淀法,電解法等化學方法處理,處理后的廢水含酚量可降到國家排放標準以下直接排放。
總之,企業要根據自身情況,在技術可行的前提下,找到處理成本最低,最適合自己的處理方法。隨著社會的發展,科學的進步,相信會開發出更多更好的含酚廢水處理技術。
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