前言:一篇好文章的誕生,需要你不斷地搜集資料、整理思路,本站小編為你收集了豐富的可再生資源回收前景主題范文,僅供參考,歡迎閱讀并收藏。
可再生包裝領域已經進入投資者的視野。
一位PE人士告訴筆者,2013年VC/PE投資的主要領域依然是互聯網,但新材料領域所蘊藏的潛力也讓人不可小覷?!翱煜穼Πb變革的需求帶來了可再生包裝市場巨大的商機,而以往這一領域在技術、投資等方面都有很多空白,恰恰是PE進入的好時機?!?/p>
據其透露,目前他與擁有可再生包裝技術的兩家公司正在接觸,而PE大佬鼎暉等公司也瞄準了這一領域。而據全球行業分析公司預計,2015年全球可再生軟包裝市場的需求將達到1878萬噸,屆時將形成一個價值相當于700億美元(約4200億人民幣)的市場。
外資布局
越來越多的企業也嗅到了這個行業的商機。
近日,世界領先的林紙企業斯道拉恩索集團宣布,其在廣西建立的紙漿和紙板一體化項目在發改委獲批,這項目由其可再生包裝事業部負責的總額達16億歐元的工業投資項目,是北歐企業迄今為止在海外最大規模的單項投資。
這被認為是斯道拉恩索實現戰略轉型的大動作之一,即從一家歐洲漿紙生產公司轉型為全球性可再生材料公司。
據悉,自2008年以來斯道拉恩索在歐洲印刷媒體的市場已經萎縮超過20%,集團于是采取了一系列結構性調整。2012年斯道拉恩索將公司收入的0.7%(8100萬歐元)投資到研發中,并于2013年調整事業部,將可再生包裝事業部和生物質材料事業部作為業務重點。
隨著消費意識的不斷改變以及經濟結構需求的改善,可再生、綠色環保包裝成為未來發展方向。值得注意的是,近期,三星、小米等手機品牌推出的新產品,均紛紛采用環??稍偕牧习b盒,戴爾公司目前已有半數以上的包裝采用可再生的材料,并宣布將建立完全零廢棄的包裝流程。
“在中國投資建立一個民用紙板廠正是支持了我們轉型戰略?!彼沟览魉骷瘓F中國區總裁宋望球表示,廣西項目計劃是生產基于纖維的包裝紙板,包括液體包裝紙板、食品用途紙板以及其他民用消費品包裝紙板,計劃于2016年年初投入運營。第一階段的資本開支預計為7.6億歐元左右,其中5.9億歐元將用于工業項目投資,1.7億歐元將用于原料林基地業務。
在其看來,未來基于纖維的民用紙板需求在亞洲正強勢增長,而在中國需要對市場進行高質量的細分,以可再生材料為原料的包裝產品還有很大的發展空間。
“在未來的十年內,預計中國市場中對此類產品的需求將以每年10%的速度遞增?!彼瓮虮硎?,斯道拉恩索的策略是在中國投資設廠,以液態食品、消費電子等重點行業為突破口,通過延伸可再生包裝上下游的產業鏈條來提品和服務。
市場需求上升
毫無疑問,可再生材料現已成為產品包裝領域的一大亮點,看到了中國市場巨大的增長潛力,外資巨頭正在通過各種方式快速滲透市場。
“在成長型市場中,特定的包裝細分市場將以每年15%~20%的速度增長,到2020年全球會新增15億消費者,對消費類包裝產品的需求也逐日上升?!彼瓮蚍治觥?/p>
據了解,斯道拉恩索2011年就收購了位于河北遷安的民營包裝企業正元國際包裝集團,為消費類電子提供微瓦楞包裝盒。而此次廣西北海林漿紙一體化項目的巨額投資,更表明了外資巨頭對于中國包裝市場的青睞。
利樂也同樣在發力這一市場,并在2013年新增了生物質塑料采購計劃,計劃從2014年開始采用生物質低密度聚乙烯用以生產利樂包裝,屆時包裝原材料中可再生資源的比率將高達82%。
來自Frost & Sullivan一份研究報告指出,隨著應用技術的開發、技術成本的降低以及顧客認知的提升,亞太地區生物可再生材料市場預計將以超過每年19%的速度持續增長,生物可再生材料有望在眾多包裝應用方面取代一般塑膠,迎來加倍成長機會。
據業內人士透露,可口可樂目前正在跟不同的上游企業聯絡,在全球范圍內推動可再生植物為原料制作PET瓶的技術研發應用。此前可口可樂提出,到2020年其全球所有PET塑料瓶飲料都將采用植物環保瓶包裝。
業內人士認為,這一年產數以千億計的飲料廠家對可再生材料包裝應用的關注,無疑將形成巨大市場需求。
對此,諾維信亞洲生物質能高級研發經理吳桂芳表示,以纖維素等生物質材料生產化學品,從而實現對石油基化學品替代,是一個十分有意義的方向。從2009年開始,諾維信就已與巴西最大的石化公司Braskem合作研究開發生物塑料瓶原料,計劃于2014年年底使該技術實現實用化。
同時,包括臺灣的遠東集團、意大利的M&G集團以及長春大成集團等生產企業,都在這一技術領域加大研發投入。
技術、成本難關待解
不過,目前的可再生包裝市場也并不如看起來那么美好。
以牛奶和飲料為例,液體食品的灌裝生產線運行速度非???,對包裝材料的印刷、封口、折疊、成型等要求都很嚴格。在整個生產過程中,可再生包裝材料不能出現任何紕漏。
“這要求企業必須投入大量研發力量,在生產質量和制造工藝上不斷追求創新和改善?!蹦壳八沟览魉髡谘邪l微纖化纖維素,可減輕包裝重量,而且用于包裝以外的產品,如體育用品、游艇外殼等。不過這類研發通常需要10年時間。宋望球認為,斯道拉恩索在全球擁有1100項專利,正是因為其側重對產品技術和質量要求比較高的領域。
而以可再生原料制作PET塑料材質方面,還面臨著技術和成本上的雙重挑戰。由于技術工藝還處在研發示范階段,又缺乏具有規?;a能的工廠連續成功運行的經驗,該項技術在經濟性上是否能與傳統石化路徑抗衡,目前尚是一個未知數。
“除非有下游廠商像可口可樂一樣愿意為這類產品提供溢價,否則對生產廠商而言,這類產品在成本上無法與傳統石化路徑產品相比,很難有大規模的資金投入?!鄙鲜鰳I內人士如是說。
在中投顧問輕工業研究員熊曉坤看來,可再生材料在包裝行業的應用市場非常大,原材料成本低廉又環保,與目前的經濟發展趨勢相一致,目前在日本、美國等國家應用已經十分廣泛,前景明朗。但是與海外企業的熱情相比,中國企業在可再生包裝上還略顯落后。
據介紹,目前我國可再生材料包裝正處于萌芽期,主流投資者還未將目光聚集在這一領域,行業內資金量較少,包裝企業投入的研發規模較小,技術和產品沒有較大突破。
關鍵詞:綠色;無機化工;化學與工藝
化學在人類發展過程中起著十分重要的地位,為人類的生存與發展提供了重要的物質保障。與此同時,化學生產帶來的各種污染問題同樣也給人類的生存與生活產生了嚴重影響,如何發展對人類健康和環境危害較小的生產工藝,成為化學家面臨的新問題,綠色化學由此得到發展。綠色化學與工藝是指利用化學技術和化學方法,減少或者消除對人類及環境有害物質的使用和產生,使化工生產與環境友好共存。
1 綠色化學與工藝在無機化工過程中的應用
1.1 綠色化學與工藝介紹
1.1.1 原子經濟理念下的綠色化學。原子經濟理念提出較早,其含義是:在化工生產過程中,應將化工原材料中的分子最大化的轉化為目標產物。雖然無機化工生產對社會經濟的發展具有重要影響,極大地推動了社會經濟的發展,但我們也應該清醒地認識到化工生產給環境帶來的危害。為此,應在化工生產和研發中,充分發揮原子經濟理念的作用,最大限度的將化工原材料轉化為目標產物,降低化工生產對環境和人體健康的危害。
1.1.2 原料的綠色化?;て髽I在生產過程中,由于工藝需要,通常會在化工生產中使用氫氰酸、光氣等有毒原料,這些有毒原料在反應過程中會產生大量的有害物質,給作業人員人體健康帶來極大危害,同時也給環境造成了嚴重污染。為保護工作人員的人體健康,使環境免受污染,化工企業應在化工生產中盡可能采用無毒無害的化學物質。
化工企業在生產中使用酸、堿或有機化合物替代有毒化工原料,降低了化工生產的毒性,但酸、堿性物質腐蝕性較強,在反應過程中會產生高濃度的酸性氣體或堿性氣體,不僅腐蝕化工生產設備,縮短設備使用壽命,還會對作業人員身體造成嚴重影響,這也是應盡量避免的。綜上所示,化工企業應改進生產工藝,采用無毒、無害、無腐蝕性的化工原料,若必須要使用腐蝕性材料,應利用催化劑加快反應速率,降低反應條件,減少腐蝕性化學品對設備的危害。
1.1.3 溶劑的綠色化?;どa過程中,需要使用大量的溶劑,其主要功能是反應介質、分離物質以及配置溶液等,部分溶劑會在反應后產生大量污染氣體,為降低溶劑在反應過程中產生有毒有害氣體,可使用綠色無污染的溶劑,如超臨界二氧化碳(CO2)。超臨界二氧化碳溶劑是指溫度和壓力達到臨界點以上的流體,具有與溶劑一樣的密度,而且具有氣體的粘度和傳質速度,該溶劑在化工生產反應中得到初步應用,已經取得了較為理想的效果。相對于其他傳統溶劑而言,超臨界二氧化碳具有無毒、不可燃,成本低等優勢,因此具有十分廣闊的發展前景。
1.1.4 可再生資源的利用。可再生資源生產化學產品是綠色化學未來重要的研究領域之一,也是無機化學企業未來發展的方向。可再生資源的使用不僅能有效緩解資源緊缺問題,還能將化工生產中產生的廢棄物變廢為寶。如化工生產過程中廢棄物經過處理后,可用于動物喂養、燃料燃燒以及其他用途,這主要是通過生物或農業肥料進行聚合物再造工作完成的??稍偕Y源的利用,提高了化工生產的環境效益,降低其成本,可有效提升化工企業的經濟效益和社會效益。
1.2 綠色化學與工藝應用實例
1.2.1 含汞廢液微電解處理工藝。汞在化工生產商有重要用途,同時該物質也是對環境和人體具有危害的一種金屬物質。上世紀五十年代日本水俁事件以后,世界各國開始加大了環境保護力度,并對工業廢水中汞污染問題的處理進行了深入研究。在電池生產工藝中,工業廢水含有大量的汞、鋅、錳等重金屬,對廢水中的汞進行處理是一個關鍵環節。雖然除汞的方法較多,但各類方法的特點不同,而且適合應用于電池廠工業廢水處理的方法并不多。較為常用的有混凝法處理工藝,該工藝是將三種重金屬轉化為氫氧化物或者氧化物污泥,從而達到降低污染物含量的目的。但該工藝在汞含量較高時難以達到量的處理效果,如某電池廠每天生產100t工業廢水,其中汞、鋅、錳的污泥含量大約為20-50kg,直接排放形成了巨大的資源浪費,同時還會污染環境。
新研發的微電解-混凝沉淀技術可用于電池含汞廢水處理工藝中,試驗結果表明,總含汞量低于1.765mg/L的工業廢水經過該工藝處理后,其總汞含量達到排放標準,而且汞基本富集于汞泥當中,有效避免了鋅、錳污泥的污染,為后期金屬的回收利用提供了便利;該工藝操作簡單,使經濟效益和環境效益得到了同步實現。
1.2.2 液相法芒硝制堿中苛化廢渣利用工藝。近年來,我國科研學者開始研究液相法芒硝制堿新工藝,并取得了顯著進展。該工藝主要分為兩部分,①通過加入中介質,將芒硝(Na2SO4?10H2O)轉化為質量分數為12%的高濃度Na2CO3溶液;②將得到的Na2CO3溶液中的溶質直接苛化為NaOH溶液。在制取NaOH溶液的同時,產生大量的苛化廢渣,其主要成分是碳酸鈣(CaCO3),若將其棄掉,不但降低原料的利用率,而且還要占用大量的土地堆存,造成嚴重污染。
為解決制堿工藝中廢渣對環境污染問題,科研工作者在回收利用方面進行了較為系統的探究試驗。具體流程如下:第一步,廢渣成分分析,主要對苛化鈉組成進行分析;第二步,轉化,利用碳化法將廢渣中的碳酸鈣成分轉化為輕質的碳化鈣;第三步,碳化鈣的利用,試驗證明轉化后的輕質碳化鈣可廣泛用于冶金、有機合成、玻璃制造等制造工藝中,而且還能用于塑料、橡膠、油膜的填料。該處理工藝不僅減少了廢渣對環境的污染,還使原材料得到了充分利用,降低了燒堿和塑料等產品的生產成本。
2 結束語
無機化工生產與我國社會經濟發展密切相關,在促進經濟發展的同時,也帶來了一些問題,如環境污染問題以及人類健康問題,需要我們采取積極的應對措施。為促使化工生產能夠健康持續發展,減少對環境的污染,保障工作人員健康,應充分利用現代生產工藝進行生產,從原材料、溶劑、生產工藝等多個方面進行改進,實現無機化工的綠色化生產,確保無機化工能夠持久發展。
參考文獻:
[1]鄭會勤,李成未,李珂,張松平.綠色過程工程在化工和化學實驗教學中的應用探索[J].河南教育學院學報(自然科學版),2011,04.
【關鍵詞】化工產業;精細化工;綠色精細化工;發展策略
在國內化學工業蓬勃發展的情況下,精細化工產品的作用地位逐漸凸現出來。目前,新領域的精細化工已經成為我國化學工業發展的戰略工作的一個重要組成部分,國家在資金投入和政策扶持上都對精細化工給予重點保護。我國的精細化工大部分產品已經完全可以滿足國內市場的需求,相當多的產品甚至應用于出口貿易市場,如甜葉菊、木糖醇、天然色素這類以植物資源為原料的化工產品在國際市場上就受到了廣泛的歡迎。但是,在更多的化工產業領域內我國的精細化工也存在一些問題,受到了先進的發達國家化工工業的不斷挑戰??梢?,我國的精細化工如何在發展過程中看清國際形勢,適時調整發展戰略,獲得更光明的發展前景,都是精細化工發展所要面臨的問題。
1 我國精細化工發展面臨的問題
精細化工是隨著化工技術的不斷發展而逐漸從傳統的化學品生產工業中脫離出來生產精細化工產品的特殊門類,在歐美國家等發達國家當中,他們所生產的化學工業產品的精細化程度概率已經達到了60%以上。我國精細化工起步較晚,但在改革開放政策實行以后,隨著社會主義市場化經濟的發展以及中國加入世界經濟貿易組織加強國際間的交流合作,精細化工的發展條件也逐漸變得越來越好,特別是在染料顏料、農藥化肥、醫藥化學品、畜牧飼料這些產品領域里,我國的精細化工出口總量站在世界前列。但是和發達國家對比起來,我國化工的精細率只有40%左右,其主要原因表現如下:第一,化工生產自動化水平不高。我國有不少中小化工企業生產模式仍停留在作坊式的手工操作,生產效率極其低下;第二,化工企業技術的自我開發能力較弱,大部分化工企業都未曾建立科技開發的應用研究機制,對于怎么樣才能將生產的精細化工產品主動地推向市場以及提供有關的技術服務項目都很少關注;第三,低檔次精細化工產品居多,一些產品出現積壓浪費的現象。
2 精細化工向綠色精細化工發展的前景
雖然我國的精細化發展受到了上述客觀條件的制約,但是隨著國家在經濟上和政策上給予精細化工產業的幫助和扶持,我國精細化工產業還是有相當廣闊的市場發展前景的。除了精細化工行業新科學技術的不斷引進和學習以及化工產業規模的集團化發展之外,精細化工向綠色環保方向發展也是我國化工產業今后發展的必然趨勢。
綠色精細化工就是利用綠色化學原理和技術加工手段,選用那些純天然無公害或者低污染的原材料,開發綠色化的化學生產工藝,生產出的化工產品對社會環境和人體健康是沒有任何破壞和損傷的,并且精細產品還具有可利用回收的價值。之所以會產生這種綠色化新發展模式,是因為在過去的化學工業生產中資源利用的不合理浪費以及化工對生態環境造成惡劣的影響。如果要探索出現代化工產業新的道路,就必須從生態環保的角度出發,實施綠色精細化工生產,為今后的生態可持續性發展奠定良好的基礎。
3 綠色精細化工的發展策略
3.1 積極促進精細化工原料綠色化
要促進精細化工原料的綠色化,就必須采用無毒無害無污染的化學工藝有機合成原料,但是要實現合成加工工藝,這對石油的需求量變得非常大,而日益短缺的資源使用現狀不能完全滿足這種較大的需求。因此,技術人員應該盡可能提高對可再生資源的利用效率,以防止綠色化學工業發展因為綠色原材料的缺乏而遇到瓶頸?;ぎa業里常常利用的可再生資源就是太陽能以化學能形式貯存在生物質中的生物質資源,它具有貯量豐富、成本低、可循環再生的利用優勢,逐漸被化學工藝產業所廣泛關注,特別是近年來生物質資源已經成為了最主要的化工產品原材料。
3.2 積極促進精細化工技術綠色化
精細化工的綠色化技術主要包括以下幾種:(1)綠色催化技術。催化劑是化學物質發生反應的基本要素。綠色催化技術就是通過改變催化劑成分,促進化學物質的高效合成,防止不良的副作用有害毒物的產生,并且能夠做到干凈無污染,充分保護生態環境。(2)電化學合成技術。電是一種環保型的可再生資源,利用電子來促進物質間的化學合成反應能夠達到清潔環保的作用。(3)計算機分子技術。該技術充分利用電子計算機對化工產品的構造、特征、規律進行分子設計,并對綠色精細化工產品的關鍵因素進行放大,實現化學工業生產無廢水、無廢渣、無廢氣。
4 結束語
總而言之,綠色精細化工順應了社會生態可持續化發展的需要,是化學工業生產發展的必然趨勢。利用好綠色精細化工策略必將開拓出更開闊的產品需求市場。
【參考文獻】
[1]余正萍.淺談綠色精細化工關鍵技術[J].中國石油和化工標準與質量,2011(05).
[2]余正萍.淺析精細化工的發展新動向[J].化學工程與裝備,2010(04).
循環制氫和利用生物質轉化制氫等, 不僅對各項技術的基本原理做了介紹, 也對相應
的環境, 經濟和安全問題做了探討. 對可再生氫能系統在香港的應用前景做了展望.
關鍵詞: 可再生能源, 氫能, 電解水, 光伏電池, 太陽能熱化學循環, 生物質
引言
技術和經濟的發展以及人口的增長, 使得人們對能源的需求越來越大. 目前以石
油, 煤為代表的化石燃料仍然是能源的主要來源. 一方面, 化石燃料的使用帶來了嚴
重的環境污染, 大量的CO2, SO2, NOx氣體以及其他污染物, 導致了溫室效應的產生和
酸雨的形成. 另一方面, 由于化石燃料的不可再生性和有限的儲量, 日益增長的能源
需求帶來了嚴重的能源危機. 據估計, 按照目前的消耗量, 石油僅僅能維持不到50年,
而煤也只能維持200年. Kazim 和 Veziroglu (2001)[1]指出, 做為主要石油輸出國的阿拉
伯聯合酋長國, 將在2015年無法滿足石油的需求. Abdallah 等人(1999)[2]則宣布, 埃
及的化石燃料資源, 在未來的20年內就會耗盡! 而作為能源需求大國的中國, 目前已
經有超過31%的石油需要進口, 而到2010年, 這一數字將會增長到45-55%[3]!
基于以上所述環境污染和能源短缺的雙重危機, 發展清潔的, 可再生的新能源的
要求越來越迫切. 太陽能, 風能, 生物質, 地熱能, 潮汐能, 具有豐富, 清潔, 可再
生的優點, 今年來受到了國際社會的廣泛關注. 尤其以太陽能, 風能以及生物質能,
更被視為未來能源的主力軍. 根據簡單估算, 太陽能的利用率為20%時, 利用陸地面積
的0.1% 就足以提供滿足當前全球的能量需求[4]. 而中國僅僅依靠風力發電, 就足以
使目前的發電量翻一番[5].然而, 這些可再生資源具有間歇性, 地域特性, 并且不易
儲存和運輸的特點. 氫, 以其清潔無污染, 高效, 可儲存和運輸等優點, 被視為最理
想的能源載體. 目前各國都投入了大量的研究經費用于發展氫能源系統. 在中國, 清
華大學已經進行了在2008年奧運會使用以氫為燃料的汽車的可行性分析,綠色奧運將成
為2008年北京的一道靚麗的風景線 [6]. 在香港政府和香港中華電力(CLP)的支持和資
助下, 可再生氫能源系統在香港的可行性研究也已經在香港大學機械工程系展開. 本
文屬于CLP資助的項目的部分內容, 主要歸納總結了利用可再生資源制氫技術的基本原
理, 分析了各項技術的經濟性, 對環境的影響以及安全性等關鍵問題. 通過對比分析
并結合香港的實際情況, 對于香港發展可再生氫能源系統進行了展望.
基于經濟因素的考慮, 目前的氫主要是通過化石燃料的重整來制取, 比如天然氣汽
化重整(Natural Gas Steam Reforming), 只有大約5%的氫是通過可再生資源的轉換制取.
利用太陽能電池和風力發電驅動的電解水反應, 利用太陽能的熱化學反應和利用生物質
制氫是最主要的從可再生能源中制取氫的技術. 其他可再生氫的制取技術, 比如生物制
氫, 光電化學技術, 光催化技術和光化學技術, 雖然具備很大發展前景, 但由于還處于
很早期的發展階段, 其技術發展, 經濟性等都還不明朗, 本文不做詳細討論.
1. 電解水制氫
1.1. 電解水基本原理及分類
電解水制氫是目前最為廣泛使用的將可再生資源轉換為氫的技術. 當兩個電極(陰
極和陽極)分別通上直流電, 并且浸入水中時, 水將會被分解并在陰極和陽極分別產生
氫氣和氧氣. 這個過程就是電解水. 這樣的裝置則為電解槽.
電解水由分別發生在陰極和陽極的兩個化學反應組成, 如式(1),(2)和(3):
Anode: H2O + electrical energy
2
1 O2 + 2H+ + 2e- (1)
Cathode: 2H+ + 2e- H2 (2)
Overall: H2O + electrical energy H2 +
2
1 O2 (3)
電解水的基本原理見圖1. 在催化劑和直流電的作用下, 水分子在陽極失去電子, 被分
解為氧氣和氫離子, 氫離子通過電解質和隔膜到達陰極, 與電子結合生成氫氣.
O2 H2
Diaphragm Anode Cathode
e-
H+
圖1. 電解水的基本原理示意圖
Fig.1. Schematics of basic principle of water electrolysis
最早的電解水現象是在1789 年被觀測到. 之后, 電解水技術得到了較快的發展. 到
1902 年, 世界上就已經有超過400 臺電解槽裝置. 目前市場上的電解槽可以分為三種: (1)
堿性電解槽(Alkaline Electrolyzer); (2) 質子交換膜電解槽(Proton Exchange Membrane
Electrolyzer)和(3)固體氧化物電解槽(Solid Oxide Electrolyzer). 表1. 總結和對比了這三
種電解槽技術的特點.
表1. 不同電解槽技術的對比
Table 1. Comparison between different electrolyzer technologies
Electrolyzer Type Electrolyte Operating Temperature (oC) Carriers Efficiency Cost (US$/kW)
Alkaline electrolyzer
20-30% KOH
70-100
OH-
80%
400-600
PEM electrolyzer PEM polymer
50-90 H+ 94% 2000
Solid oxide
electrolyzer
Yttria-stabilized
zirconnia
600-1000 O2- 90% 1000-1500
堿性電解槽是最早商業化的電解槽技術, 雖然其效率是三種電解槽中最低的, 但
由于價格低廉, 目前仍然被廣泛使用, 尤其是在大規模制氫工業中. 堿性電解槽的缺
點是效率較低和使用石棉作為隔膜. 石棉具有致癌性, 很多國家已經提出要禁止石棉
在堿性電解槽中的使用. 據報道, PPS(Poly Phenylene Sulfide), PTFE(Poly Tetra
Fluorethylene), PSF(Poly SulFone) [7]以及Zirfon [8]等聚合物在KOH溶液中具有和
石棉類似的特性, 甚至還優于石棉, 將有可能取代石棉而成為堿性電解槽的隔膜材料.
發展新的電極材料, 提高催化反應效率, 是提高電解槽效率的有效途徑. 研究表明
Raney Nickel 和 Ni-Mo 等合金作為電極能有效加快水的分解, 提高電解槽的效率
[9,10].
質子交換膜電解槽由于轉換效率很高而成為很有發展前景的制氫裝置. 由于采用
很薄的固體電解質(PEM), 具有很好的機械強度和化學穩定性, 并且歐姆損失較小. 在
日本, 效率達94.4%的質子交換膜電解槽已經研制成功 [11]. 但由于質子交換膜(目前
常用的是由杜邦公司的Nafion)和使用鉑電極催化劑, 價格昂貴, 制約了其廣泛使用.
今后研究的重點是降低成本, 和進一步提高其轉換效率. 成本的降低主要是通過降低
貴重金屬鉑在催化層中的含量和尋找廉價的質子交換膜材料. 目前這個兩個領域都已
經取得了一定成效. 印度的電化學和能源研究所(CEER)成功將鉑的含量在沒有影響電
解槽整體性能的情況下從0.4mg/cm2降到了0.1mg/cm2 [12]. 使用噴濺沉積法(Sputter
deposition)制備催化層也同樣獲得了成功, 并且使鉑的含量降到了0.014 mg/cm2
[13,14]. 其他廉價的替代材料, 如Polyphosphazene [15]和Sulfonated Polystyrene
(SPS) [16]等也被證實具有和Nafion類似的特性, 有可能被用到質子交換膜電解槽中用
做電解質. 可以預見, 隨著質子交換膜電解槽技術的成熟和價格的降低, PEM電解槽將
成為制氫的主要裝置.
固體氧化物電解槽(Solid Oxide Electrolyzer)是另一種新興的電解槽技術. 這種
電解槽的缺點是工作在高溫, 給材料的選擇帶來了一定限制. 優點是較高的反應溫度
使得電化學反應中,部分電能被熱能代替, 從而效率較高, 尤其是當余熱被汽輪機, 制
冷系統等回收利用時, 系統效率可達90%. 目前的研究重點是尋找在高溫下具有對氧離
子良好導電性的電解質材料和適當降低電解槽的工作溫度.
1.2. 電解海水制氫
海水是世界上最為豐富的水資源, 同時也是理想的制氫資源. 尤其在沿海的沙漠
地區, 比如中東和非洲, 淡水資源缺乏, 電解海水制氫則成了唯一的選擇. 但海水富
含鹽份(NaCl)和其他雜質, 并且通常電解槽的電極電勢超過了產生氯氣所需的電勢,
這使得在電解海水時, 往往是氯氣從陽極析出, 而非氧氣. 雖然氫氣的產生不會受此
影響, 但產生的氯氣具有強烈的毒性, 需要完全避免. 在所有常用的電極材料中, 只
有錳和錳的氧化物及其化合物在電解海水時可以在陽極產生氧氣, 而抑制氯氣的產生.
Ghany 等人[17]用Mn1-xMoxO2+x/IrO2Ti作為電極, 氧氣的生成率達到了100%, 完全避免
了氯氣的產生, 使得電解海水制氫變得可行.
1.3. 利用可再生資源電解水制氫
如前所述, 電解水需要消耗電. 由化石燃料產生電能推動電解槽制氫由于會消耗
大量的不可再生資源, 只能是短期的制氫選擇. 由可再生資源產生電能, 比如通過光
伏系列和風機發電, 具有資源豐富, 可再生, 并且整個生命周期影響較小等優點, 是
未來的發展趨勢.
光伏電池在吸收太陽光能量后, 被光子激發出的自由電子和帶正電的空穴在PN結
的電場力作用下, 分別集中到N型半導體和P型半導體, 在連接外電路的情況下便可對
外提供直流電流. 光伏電池可以分為第一代光伏電池(wafer-based PV)和第二代光伏電
池(thin film PV). 目前市場上多是第一代光伏電池. 第一代電池具有較高的轉換效率
(10-15%), 但成本較貴, 限制了其大規模使用. 第二代電池雖然效率較低(6-8%), 但
由于采用了薄膜技術, 使用較少的材料, 并且易于批量生產, 制作成本大大降低, 目
前的研究方向是進一步提高薄膜光伏電池的轉換效率[18]. 由于光伏電池產生的是直
流電,可以直接運用于電解水, 但為了保證光伏陣列工作在最大功率狀態, 在光伏電池
和電解槽之間往往需要接入一個最大功率跟蹤器(MPPT)和相應的控制器.
風能發電由于具有較高的能量利用效率和很好的經濟性, 在最近幾年得到了很快
發展. 風力發電機組利用風的動能推動發電機而產生交流電. 根據Betz law, 風力發電
的最大效率理論上可達59% [19]. 在風力充足的條件下, 風力發電的規模越大, 其經濟
性越好. 因此, 近幾年風力發電朝著大規模的方向發展. 另外, 由于海上風力較陸地
大, 并且不占陸地面積, 最近也有將風力發電機組建在海上的趨勢. 風能發電只需交
流-直流轉換即可與電解槽相接產氫, 經濟性較好, 目前不少風力資源充足的國家都將
風能-電解槽系統列為重點發展的方向.
另外, 地熱能, 波浪能所發的電都可以作為電解槽的推動力, 但和太陽能與風能
一樣, 都受地域的限制.
1.4. 電解水制氫的現狀
目前所用到的電解槽多為堿性電解槽. 加拿大的Stuart是目前世界上利用電解水
制氫和開發氫能汽車最為有名的公司. 他們開發的HESfp系統包括一個能日產氫25 千
克的堿性電解槽, 一個能儲存60 千克氫的高壓儲氫罐和氫內燃機車. 他們用于汽車的
氫能系統能每小時產氫3千克, 可以為3輛巴士提供能量. Hamilton是另一個有名的電解
槽開發制造商, 他們的ES系列利用PEM電解槽技術, 可以每小時產氫6-30Nm3, 所制氫
的純度可達99.999%. 在日本的WE-NET計劃中, 氫的制取也是通過PEM電解槽來實現,
并且PEM電解槽在80oC和1A/cm2的工作條件下, 已經以90%的效率連續工作了超過4000小
時 [11].
1.5. 電解水技術的環境, 經濟和安全問題
從電解水的整個生命周期來看, 電解水制氫會對環境造成一定的負面影響, 并且
也有一定的危險性. 下面將做定性分析.
對堿性電解槽而言, 由于使用了具有強烈腐蝕性的KOH溶液作為電解液, KOH的滲漏
和用后的處理會造成環境的污染, 對人體健康也是一個威脅. 并且目前的堿性電解槽
多采用石棉作為隔膜, 石棉具有致癌性, 會對人構成嚴重的危害. PEM電解槽使用質子
交換膜作為電解質, 無須隔膜. 但當PEM電解槽工作溫度較高時(比如150oC), PEM將會
發生分解, 產生有毒氣體. 固體氧化物電解槽雖然沒有上述問題, 但工作在高溫, 存
在著在高溫下生成的氧氣和氫氣重新合并發生燃燒甚至爆炸的危險, 需要引起注意.
此外, 電解槽生產, 比如原材料的開采,加工, 以及最終的遺棄或廢物處理, 都需要消
耗一定的能量, 并且會釋放出CO2等溫室氣體和其他污染物.
當電解槽由光伏電池驅動時, 光伏電池可能含有有毒物質(比如CdTe PV), 將帶來
一定的環境污染和危險性. 尤其當系統發生短路出現火情, 有毒物質將會釋放出來,危
害較大. 另外, 光伏陣列的安裝會占用較大的土地面積. 這點也需要在設計安裝時加
以考慮. 風能-電解槽系統和光伏-電解槽系統相比, 則對環境的影響要小很多, 并且
也相對安全. 但也有需要注意的地方, 比如噪音, 對電磁的干擾, 以及設計時需要考
慮到臺風的影響.
盡管電解水制氫具有很高的效率, 由于昂貴的價格, 仍然很難大規模使用. 目前
三種電解槽的成本分別為: 堿性電解槽US$400-600/kW, PEM電解槽約US$2000/kW, 固體
氧化物電解槽約US$1000-1500/kW. 當光伏電池和電解水技術聯合制氫時, 制氫成本將
達到約US$41.8/GJ(US$5/kg), 而當風力發電和電解水技術聯合制氫時, 制氫成本約為
US$20.2/GJ (US$2.43/kg) [20].
2. 太陽能熱化學循環制氫
太陽能熱化學循環是另一種利用太陽能制取氫燃料的可行技術. 首先, 由太陽能
聚光集熱器收集和匯聚太陽光以產生高溫. 然后由這些高溫推動產氫的化學反映以制
取氫氣. 目前國內外廣泛研究的熱化學制氫反應有: (1) 水的熱分解(thermolysis);
(2) H2S的熱分解和(3) 熱化學循環水分解.
2.1. 水的熱分解制氫
由太陽能聚光器產生的高溫可以用于對水進行加熱, 直接分解而產生氫氣和氧氣.
反應式如(4)
2H2O 2H2 + O2 (4)
在這個反應中, 水的分解率隨溫度的升高而增大. 在壓力為0.05bar, 溫度為2500K時,
水蒸汽的分解率可以達到25%, 而當溫度達到2800K時, 則水蒸汽的分解率可達55%. 可
見提高反應溫度, 可以有效產氫量. 然而, 反應所需的高溫也帶來了一系列的問題.
由于溫度極高, 給反應裝置材料的選擇帶來了很大限制. 適合的材料必須在2000K以上
的高溫具有很好的機械和熱穩定性. Zirconia由于其熔點高達3043K而成為近年來在水
的熱分解反應中廣泛使用的材料 [21,22]. 其他可選的材料及其熔點見表2.
表2. 作為熱化學反應裝置備選材料及其熔點 [22]
Table 2 some materials and their melting points [22]
Oxides T oC Carbides T oC
ZrO2 2715 B4C 2450
MgO 2800 TiC 3400-3500
HfO2 2810 HfC 4160
ThO2 3050 hBN 3000 (decomposition)
另一個問題就是氫和氧的分離問題. 由于該反應可逆, 高溫下氫和氧可能會重新結合
生成水, 甚至發生爆炸. 常用的分離方法是通過對生成的混合氣體進行快速冷卻(fast
quenching),再通過Pd或Pd-Ag合金薄膜將氫和氧分離. 這種方法將會導致大量的能量
損失. 近幾年有研究人員采用微孔膜(microporous membrane)分離也取得一些成功
[22,23], 使得直接熱分解水制氫研究又重新受到廣泛關注.
2.2. H2S的熱分解
H2S是化學工業廣泛存在的副產品. 由于其強烈的毒性, 在工業中往往都要采用
Claus process將其去除, 見式(5)
2H2S + O2 2H2O + S2 (5)
這個過程成本昂貴, 還將氫和氧和結合生成水和廢熱, 從而浪費了能源. 對H2S的直接
熱分解可以將有毒氣體轉化為有用的氫能源, 變廢為寶, 一舉兩得. H2S的熱分解制氫反
應式見(6)
2H2S 2H2 + S2 (6)
該反應的轉化率受溫度和壓力的影響. 溫度越高, 壓力越低, 越有利H2S的分解. 據報
道, 在溫度1200K,壓力1 bar時, H2S的轉化率為14%, 而當溫度為1800K, 壓力為0.33bar
時, 轉化率可達70% [24]. 由于反應在1000K以上的高溫進行, 硫單質呈氣態, 需要與氫
氣進行有效的分離. 氫與硫的分離往往通過快速冷卻使硫單質以固態形式析出. 同樣,
這種方法也會導致大量的能量損失.
2.3. 熱化學循環分解水制氫
水的直接熱分解制氫具有反應溫度要求極高, 氫氣分離困難, 以及由快速冷卻帶
來的效率降低等缺點. 而在水的熱化學分解過程中, 氧氣和氫氣分別在不同的反應階
段產生, 因而跨過了氫氣分離這一步. 并且, 由于引入了金屬和對應的金屬氧化物,
還大大降低了反應溫度. 當對于水直接熱分解的2500K, 水的熱化學循環反應溫度只有
1000K左右, 也大大減輕了對反應器材料的限制. 典型的2步熱化學循環反應式見
(7)-(10).
2 y x O
2
y xM O M + (7)
2 y x 2 yH O M O yH xM + + (8)
或者 2 O O M O M y x y x + ′ ′ (9)
2 y x 2 y x H O M O H O M + + ′ ′ (10)
其中M 為金屬單質, MxOy 或1 1 y x O M 則分別為相應的金屬氧化物. 適合用做水的熱化學
循環反應的金屬氧化物有TiO2, ZnO, Fe3O4, MgO, Al2O3, 和 SiO2等. ZnO/Zn 反應溫度較
低, 在近幾年研究較多 [24-29]. Fe3O4/FeO 是另一對廣泛用于熱化學分解水制氫的金屬
氧化物. 該循環中, Fe3O4 首先在1875K 的高溫下被還原生成FeO 和 O2, 然后, 在573K
的溫度下, FeO 被水蒸汽氧化, 生成Fe3O4 和 H2. 經研究發現, 用Mn, Mg, 或Co 代替
部分Fe3O4 而形成的氧化物(Fe1-xMx)3O4 可以進一步降低反應溫度 [4], 因而更具發展
前景.
除了以上所述2 步水分解循環外, 3 步和4 步循環分解水也是有效的制氫方式.
IS(iodine/sulfur)循環是典型的3 步水分解循環, 該循環的反應式見(11)-(13):
4 2 x 2 2 2 SO H HI 2 O H 2 SO xI + + + at 293-373K (11)
2 2 I H HI 2 + at 473-973K (12)
2 2 2 4 2 O
2
1 SO O H SO H + + at 1073-1173K (13)
在IS 循環中,影響制氫的主要因素就是單質硫或硫化氫氣體的產生等副反應的發生. 為
盡量避免副反應的發生, x 的值往往設置在4.41 到11.99 之間[30]. UT-3 則是典型的
4 步循環[31]. 其反應式見(14) - (17):
2 2 2 O
2
1 CaBr Br CaO + + at 845 K (14)
HBr 2 CaO O H CaBr 2 2 + + at 1,033 K (15)
2 2 2 4 3 Br O H 4 FeBr 3 HBr 8 O Fe + + + at 493 K (16)
2 4 3 2 2 H HBr 6 O Fe O H 4 FeBr 3 + + + at 833 K (17)
熱化學循環分解水雖然跨過了分離氫和氧這一步, 但在2 步循環中, 生成的金屬在
高溫下為氣態并且會和氧氣發生氧化還原反應而重新生成金屬氧化物, 因此, 需要將
金屬單質從產物混合物中分離出來. 金屬單質的分離一般采用快速冷卻使金屬很快凝
固從而實現分離. 同樣, 在3 步循環中, 氫和碘也需要及時的分離. 采用的分離技術都
類似.
2.4. 熱化學循環分解水制氫的現狀
熱化學循環制氫在歐洲研究較多, 但由于產物的分離一直是一個比較棘手的問題,
能量損失比較大, 此種制氫方法還沒有進入商業化的階段. 在Swiss Federal Institute of
Technology Zurich,對ZnO/Zn 循環制氫研究已經比較深入. 他們的研究目前主要集中在
產物的分離以及分解水反應的機理方面 [32]. Swiss Federal Office 則已經啟動了一個
“SOLZINC”的計劃, 通過ZnO/Zn 循環制取氫氣以實現對太陽能的儲存. 目前正在進行
反應器的設計, 將于2004 年夏季進行測試[33].
2.5.太陽能熱化學循環制氫的環境, 經濟和安全問題
太陽能熱化學循環采用太陽能聚光器聚集太陽能以產生高溫, 推動熱化學反應的
進行. 在整個生命周期過程中, 聚光器的制造, 最終遺棄, 熱化學反應器的加工和最
終的廢物遺棄以及金屬,金屬氧化物的使用都會帶來一定的環境污染. 其具體的污染量
需要進行詳細的生命周期評價(LCA)研究. 此外, 在H2S 的分解中, 以及在IS 循環和
UT-3 循環中, 都使用了強烈腐蝕性或毒性的物質, 比如H2S, H2SO4. 這些物質的泄漏
和最終的處理會帶來環境的污染和危險, 需要在設計和操作過程中加以考慮. 另外, 由
于反應都是在高溫下進行, 氫和氧的重新結合在反應器中有引起爆炸的危險, 需要小
心處理.
由于熱化學循環制氫尚未商業化, 相關的經濟信息都是基于估算. Steinfeld
(2002)[29]經過估算指出, 對于一個大型的熱化學制氫工廠(90MW), 制的氫氣的成本為
大約US$4.33-5/kg. 相比之下, 由太陽能熱電 – 電解水系統制取氫氣的成本則約為
US$6.67/kg, 而通過大規模天然氣重整制氫的成本約為US$1.267/kg [20]. 可見太陽能熱
化學循環制氫和天然氣重整制氫相比雖然沒有經濟優勢, 但和其他可再生制氫技術相
比則在經濟性方面優于太陽熱電-電解水和光伏-電解水技術.
3. 利用生物質制氫
生物質作為能源, 其含氮量和含硫量都比較低, 灰分份額也很小, 并且由于其生
長過程吸收CO2, 使得整個循環的CO2 排放量幾乎為零. 目前對于生物質的利用, 尤其
在發展中國家, 比如中國, 印度, 巴西, 還主要停留在對生物質的簡單燃燒的低效率
利用上. 除燃燒外, 對生物質的利用還有熱裂解和氣化, 以及微生物的光解與發酵. 利
用生物質熱裂解和氣化產氫具有成本低廉, 效率較高的特點, 是有效可行的制氫方式.
3.1. 生物質熱裂解制氫
生物質熱裂解是在高溫和無氧條件下對生物質的熱化學過程. 熱裂解有慢速裂解
和快速裂解. 快速裂解制取生物油是目前世界上研究比較多的前沿技術. 得到的產物
主要有: (1) 以氫(H2), 甲烷(CH4), 一氧化碳(CO), 二氧化碳(CO2)以及其它有機氣
體等氣體成分; (2) 以焦油, 丙酮, 甲醇, 乙酸等生物混合油液狀成分; (3) 以焦碳為主
的固體產物[34]. 為了最大程度的實現從生物質到氫的轉化, 需要盡量減小焦碳的產量.
這需要盡量快的加熱速率和傳熱速率和適中的溫度.
熱裂解的效率和產物質量除與溫度, 加熱速率等有關外, 也受反應器及催化劑的
影響. 目前國內外的生物質熱裂解決反應器主要有機械接觸式反應器, 間接式反應器
和混合式反應器. 其中機械接觸式反應器包括燒蝕熱裂解反應器, 旋轉錐反應器等,
其特點是通過灼熱的反應器表面直接與生物質接觸, 以導熱的形式將熱量傳遞給生物
質而達到快速升溫裂解. 這類反應器原理簡單, 產油率可達67%, 但易造成反應器表面
的磨損, 并且生物質顆粒受熱不易均勻. 間接式反應器主要通過熱輻射的方式對生物
質顆粒進行加熱, 由于生物質顆粒及產物對熱輻射的吸收存在差異, 使得反應效率和
產物質量較差. 混合式反應器主要以對流換熱的形式輔以熱輻射和導熱對生物質進行
加熱, 加熱速率高, 反應溫度比較容易控制均勻, 且流動的氣體便于產物的析出, 是
目前國內外廣泛采用的反應器, 主要有流化床反應器, 循環流化床反應器等[35]. 這
在國內各科研院所都已經開展了大量的研究, 如廣州能源所, 遼寧省能源所等都開發
研制出了固定床, 流化床反應器.
催化劑的使用能加速生物質顆粒的熱解速率, 降低焦炭的產量, 達到提高效率和
產物質量的目的. 目前用于生物質熱裂解的催化劑主要有以Ni 為基的催化劑, 沸石
[36], K2CO3, Na2CO3, Ca2CO3[37]以及各種金屬氧化物比如Al2O3, SiO2, ZrO2, TiO2[38]
等都被證實對于熱裂解能起到很好的催化作用.
熱裂解得到的產物中含氫和其他碳氫化合物, 可以通過重整和水氣置換反應以得
到和提高氫的產量. 如下式所示:
合成氣 + H2O H2 + CO (18)
CO + H2O CO2 + H2 (19)
利用生物質熱裂解聯同重整和水氣置換反應制氫具有良好的經濟性, 尤其是當反
應物為各種廢棄物時, 既為人類提供了能量, 又解決了廢棄物的處理問題, 并且技術
上也日益成熟, 逐漸向大規模方向發展. Danz (2003 年)[39]估算了通過生物質熱裂解制
氫的成本約為US$3.8/Kg H2 (因氫的熱值為120MJ/Kg, 這相當于US$31.1/GJ), 這和石
油燃油的價錢US$4-6/GJ 相比還沒有任何優勢, 但Carlo 等[40]指出, 當熱裂解制氫的規
模達到400MW 時, 氫的成本會大大降低, 達到US$5.1/GJ. 可見實現大規模的利用生物
質制氫, 將會是非常有潛力的發展方向.
3.2. 生物質氣化制氫
生物質氣化是在高溫下(約600-800oC)下對生物質進行加熱并部分氧化的熱化學過
程. 氣化和熱裂解的區別就在于裂解決是在無氧條件下進行的, 而氣化是在有氧條件
下對生物質的部分氧化過程. 首先, 生物質顆粒通過部分氧化生成氣體產物和木碳,
然后, 在高溫蒸汽下, 木碳被還原, 生成CO, H2, CH4, CO2 以及其他碳氫化合物.
對于生物質氣化技術, 最大的問題就在于焦油含量. 焦油含量過高, 不僅影響氣化
產物的質量, 還容易阻塞和粘住氣化設備, 嚴重影響氣化系統的可靠性和安全性. 目前
處理焦油主要有三種方法. 一是選擇適當的操作參數, 二是選用催化劑加速焦油的分解,
三是對氣化爐進行改造. 其中, 溫度, 停留時間等對焦油分解有很重要的作用. Milne TA
(1998 年)[41]指出, 在溫度高于1000oC 時, 氣體中的焦油能被有效分解, 使產出物中的
焦油含量大大減小. 此外, 在氣化爐中使用一些添加劑如白云石, 橄欖石以及使用催化
劑如Ni-Ca 等都可以提高焦油的分解, 降低焦油給氣化爐帶來的危害[42,43]. 此外, 設
計新的氣化爐也對焦油的減少起著很重要的作用. 遼寧省能源研究所研制的下吸式固定
床生物質氣化爐, 在其喉部采用特殊結構形式的噴嘴設計, 在反應區形成高溫旋風動力
場, 保證了焦油含量低于2g/m3.
由氣化所得產物經過重整和水氣置換反應, 即可得到氫, 這與處理熱裂解產物類似.
通過生物質氣化技術制氫也具有非常誘人的經濟性. David A.Bowen 等人(2003)[44]比較
了生物質氣化制氫和天然氣重整制氫的經濟性, 見圖2. 由圖可見, 利用甘蔗渣作為原
料, 在供料量為每天2000 噸的情況下, 所產氫氣的成本為US$7.76/GJ, 而在這個供料量
下使用柳枝稷(Switchgrass)為原料制得的氫氣成本為US$6.67/GJ, 這和使用天然氣重整
制氫的成本US$5.85-7.46/GJ 相比, 也是具有一定競爭力的. 如果將環境因素考慮進去,
由于天然氣不可再生, 且會產生CO2, 而生物質是可再生資源, 整個循環過程由于光合
作用吸收CO2 而使CO2 的排放量幾乎為0, 這樣, 利用生物質制氫從經濟上和環境上的
綜合考慮, 就已經比天然氣重整更有優勢了.
Biomass feed to gasifier (tonnes/day)
Hydrogen Cost ($/GJ)
500 1000 1500 2000
5
6
7
8
9
10
11
Natural gas $3/GJ
Natural Gas $4.5/GJ
10.23
8.74
7.76
8.76
7.54
6.67
5.85
7.46
Bagasse
Switchgrass
圖2. 生物質制氫與天然氣制氫經濟性的比較
Fig. 2. Comparison of hydrogen cost between biomass
gasification and natural gas steam reforming
以上分析的利用生物質高溫裂解和氣化制氫適用于含濕量較小的生物質, 含濕量高
于50%的生物質可以通過光合細菌的厭氧消化和發酵作用制氫, 但目前還處于早期研究
階段, 效率也還比較低. 另一種處理濕度較大的生物質的氣化方法是利用超臨界水的特
性氣化生物質, 從而制得氫氣.
3.3. 生物質超臨界水氣化制氫
流體的臨界點在相圖上是氣-液共存曲線的終點, 在該點氣相和液相之間的差別剛
好消失, 成為一均相體系. 水的臨界溫度是647K, 臨界壓力為22.1Mpa, 當水的溫度和
壓力超過臨界點是就被稱為超臨界水.在超臨界條件下, 水的性質與常溫常壓下水的性
質相比有很大的變化.
在超臨界狀態下進行的化學反應, 通過控制壓力, 溫度以控制反應環境, 具有增強
反應物和反應產物的溶解度, 提高反應轉化率, 加快反應速率等顯著優點, 近年來逐漸
得到各國研究者的重視 [45,46]. 在超臨界水中進行生物質的催化氣化, 生物質的氣化
率可達100%, 氣體產物中氫的體積百分比含量甚至可以超過50%, 并且反應不生成焦
油, 木碳等副產品, 不會造成二次污染, 具有良好的發展前景. 但由于在超臨界水氣中
所需溫度和壓力對設備要求比較高, 這方面的研究還停留在小規模的實驗研究階段. 我
國也只進行了少量的研究, 比如西安交大多相流實驗室就研究了以葡萄糖為模型組分在
超臨界水中氣化產氫, 得到了95%的氣化效率 [47]. 中科院山西煤炭化學研究所在間隙
式反應器中以氧化鈣為催化劑的超臨界水中氣化松木鋸屑,得到了較好的氣化效果.
到目前為止, 超臨界水氣化的研究重點還是對不同生物質在不同反應條件下進行實
驗研究, 得到各種因素對氣化過程的影響. 表3 總結了近幾年對生物質超臨界水氣化制
氫的研究情況. 研究表明, 生物質超臨界水氣化受生物質原料種類, 溫度, 壓力, 催化劑,
停留時間, 以及反應器形式的影響.
表3. 近年來關于生物質超臨界水氣化制氫的研究
Table 3
Recent studies on hydrogen production by biomass gasification in supercritical water
conditions
Feedstock Gasifier type Catalyst used Temperature and
pressure
Hydrogen yield References
Glucose Not known Not used 600oC, 34.5Mpa 0.56 mol H2/mol of feed
Glucose Not known Activated carbon 600 oC, 34.5Mpa 2.15 mol H2/mol of feed
Glucose Not known Activated carbon 600 oC, 25.5Mpa 1.74 mol H2/mol of feed
Glucose Not known Activated carbon 550 oC, 25.5Mpa 0.62 mol H2/mol of feed
Glucose Not known Activated carbon 500 oC, 25.5Mpa 0.46 mol H2/mol of feed
[48]
Glycerol Not known Activated carbon 665 oC, 28Mpa 48 vol%
Glycerol/methanol Not known Activated carbon 720 oC, 28Mpa 64 vol%
Corn starch Not known Activated carbon 650 oC, 28Mpa 48 vol%
Sawdust/corn starch
mixture
Not known Activated carbon 690 oC, 28Mpa 57 vol%
[49]
Glucose
Tubular reactor KOH 600 oC, 25Mpa 59.7 vol% (9.1mol
H2/mol glucose)
Catechol Tubular reactor KOH 600 oC, 25Mpa 61.5 vol% (10.6mol
H2/mol Catechol)
Sewage Autoclave K2CO3 450oC, 31.5-35Mpa
47 vol%
[50]
Glucose Tubular reactor Not used 600 oC, 25Mpa 41.8 vol%
Glucose Tubular reactor Not used 500 oC, 30Mpa 32.9 vol%
Glucose Tubular reactor Not used 550 oC, 30Mpa 33.1 vol%
Glucose Tubular reactor Not used 650 oC, 32.5Mpa 40.8 vol%
Glucose Tubular reactor Not used 650 oC, 30Mpa 41.2 vol%
Sawdust Tubular reactor Sodium
carboxymethylcellulose
(CMC)
650 oC, 22.5Mpa 30.5 vol%
[47]
生物質的主要成分是纖維素, 木質素和半纖維素. 纖維素在水的臨界點附近可以快
速分解成一葡萄糖為主的液態產品, 而木質素和半纖維素在34.5 Mpa, 200-230oC 下可以
100%完全溶解, 其中90%會生成單糖. 將城市固體廢棄物去除無機物后可以形成基本穩
定, 均一的原料, 與木質生物質很相似. 由表可見, 不同的生物質原料, 其氣化效率和速
率也有所不同. 溫度對生物質超臨界水中氣化的影響也是很顯著的. 隨著溫度的升高,
氣化效率增大. 壓力對于氣化的影響在臨界點附近比較明顯, 壓力遠大于臨界點時, 其
影響較小. 停留時間對氣化效率也有一定影響, 研究表明, 生物質在超臨界水中氣化停
留時間與溫度相關, 不同的溫度下有不同的一個最佳值. 使用催化劑能加快氣化反應的
速率. 目前使用的催化劑主要有金屬類催化劑, 比如Ru, Rh, Ni, 堿類催化劑, 比如KOH,
K2CO3, 以及碳類催化劑 [51,52]. 反應器的選擇也會影響生物質氣化過程, 目前的反應
器可以分為間歇式和連續式反應器. 其中間歇式反應器結構簡單, 對于淤泥等含固體的
體系有較強適應性, 缺點是生物質物料不易混合均勻, 不易均勻地達到超臨界水下所需
的壓力和溫度, 也不能實現連續生產,. 連續式反應器則可以實現連續生產, 但反應時間
短, 不易得到中間產物, 難以分析反應進行的情況, 因此今后需要進行大量的研究, 研
制出更加有效的反應器以及尋求不同生物質在不同參數下的最佳氣化效果, 實現高效,
經濟的氣化過程.
4. 其他制氫技術
除熱化學方法外, 生物質還可以通過發酵的方式轉化為氫氣和其他產物. 此外,
微藻等水生生物質能夠利用氫酶(Hydrogenase)和氮酶(Nitrogenase)將太陽能轉化為
化學能-氫. 這些生物制氫技術具有良好的環境性和安全性, 但還處于早期的研究階段,
制氫基理還未透徹理解, 尚需大量的研究工作.
太陽能半導體光催化反應制氫也是目前廣泛研究的制氫技術. TiO2 及過渡金屬氧化
物, 層狀金屬化合物如K4Nb6O17, K2La2Ti3O10, Sr2Ta2O7 等, 以及能利用可見光的催化
材料如CdS, Cu-ZnS 等都經研究發現能夠在一定光照條件下催化分解水從而產生氫氣.
但由于很多半導體在光催化制氫的同時也會發生光溶作用, 并且目前的光催化制氫效
率太低, 距離大規模制氫還有很長的路要走. 盡管如此, 光催化制氫研究仍然為我們
展開了一片良好的前景.
5. 制氫技術總結以及在香港的應用前景
前面討論了利用可再生資源制取清潔燃料-氫的各項主要技術. 這些技術的特點,
經濟性, 環境和安全方面的特點總結于表4.
表4. 利用可再生資源制氫技術比較
Table 4. Characteristics of candidate hydrogen production technologies
PV-Electrolysis Wind-Electrolysis Solar Thermochemical Cycle Biomass Conversion
Development
status
PV technology almost mature,
electrolysis mature,
Some demonstrations of
PV-electrolysis system been done
Wind system mature, electrolysis mature,
wind-electrolysis demonstration needed
R&D Pyrolysis and gasification R&D, biological
processes at early R&D
Efficiency PV efficiency:
First generation, 11-15%,
Second generation, 6-8%
Solar to hydrogen around 7%
36% from wind to hydrogen, assuming wind
to electricity efficiency of 40% and
electrolyzer 90%
29% for Zn/ZnO cycles Conversion ratio up to 100% can be
achieved for gasification, efficiency of
10% for biological processes
Economic
consideration
Hydrogen cost about US$40-53.73/GJ
depends on the PV type, the size
Hydrogen cost about US$20.2/GJ,
corresponding to 7.3cents/kWh
US$0.13-0.15/kWh, equivalent to
US$36.1-41.67/GJ
US$6.67-17.1/GJ for thermochemical
conversion depends on biomass types,
capacity size, for biological processes,
remain to be demonstrated
Environmental
consideration
Almost no pollution emission during
operation, energy consumption
intensive during construction, disposal
of hazardous materials
No pollution during operation, construction
energy consumption intensive, some noise
during operation
Emission of hydrogen sulfide, use and
disposal of metal oxide, reactors
Whole cycle CO2 neutral, some pollution
emission during the stage of constructing
reactors
Safety
consideration
Handling hazardous materials during
fabrication, short circuit and fire during
operation, but not significant
Relatively safe, a little danger exist during
maintenance
Operating at high temperature, risk of
explosion exists; leakage of hydrogen
sulfide
Operating at high temperature, explosion
may occur
由表可見, 生物質氣化技術和風能-電解制氫技術具有良好的經濟性. 對于環境的污染
以及危險性也相對較小, 極具發展前景, 可以作為大規模制氫技術. 而光伏-電解水技
術則目前還未顯示出經濟優勢. 但由于太陽能資源豐富, 在地球上分布廣泛, 如果光
伏電池的效率能進一步提高, 成本能大幅降低, 則是未來很有潛力的制氫技術. 太陽
能熱化學循環也是可行的制氫技術, 今后的發展方向是進一步降低分解產物的能量損
耗以及發展更為經濟的循環.
香港地少人多, 沒有自己的煤, 石油, 天然氣, 也沒有大規模的農業, 所有能源
目前都依賴進口. 但香港具有豐富的風力資源和充足的太陽能資源, 利用可再生資源
部分解決香港的能源問題是一條值得探討的思路.
香港總人口681 萬, 總面積2757km2, 其中陸地面積1098 km2, 海洋面積1659 km2.
但香港絕大多數人口集中在港島, 九龍等面積較小的市區, 而新界很多區域以及周邊
島嶼則人口較少. 由于香港地處北回歸線以南, 日照充足(13MJ/m2/day), 風力強勁
(>6m/s), 具有很大的發展可再生能源的潛力. 簡單計算可知, 如果將香港所有陸地面
積安裝上效率為10%的光伏電池, 則年發電量可達144.7TWh, 這相當于香港1999 年電
消耗量35.5TWh 的4 倍! 這說明發展光伏技術在香港有很大潛力. 考慮到香港市區人
口稠密, 可以考慮將光伏電池安裝在周邊島嶼發電, 通過電解槽制氫. 由于光伏-電解
水成本很高, 這一技術還難以大規模應用, 如果光伏成本能大幅度降低, 則在香港發
展光伏制氫具有非常誘人的前景. 另外, Li(2000)[53]進行了在香港發展海上風力發電
的可行性研究. 研究表明, 利用香港東部海域建立一個11 × 24 km 的風力發電機組, 可
以實現年發電2.1 TWh, 這相當于香港用于交通的能源的10%. 此外, 香港周邊島嶼,
如橫瀾島等, 平均風力都在6.7 m/s 以上, 在這些島嶼發展大規模的風力機組也是值得
進一步探討的問題. 除此之外, 香港每年產生的大量有機垃圾, 也可以通過氣化或熱
解制氫. 這些技術在香港的成功應用還需要更深入的研究, 本文不作深入探討.
6. 小結
本文綜述了目前利用可再生資源制氫的主要技術, 介紹了其基本原理, 也涉及到
了各項技術的經濟性和環境以及安全方面的問題. 對各項制氫技術進行了對比分析,
總結出利用風能發電再推動電解水, 以及利用生物質的熱化學制氫具有良好的經濟性,
對環境的污染較小, 技術成熟, 可以作為大規模制氫的選擇. 利用光伏-電解水技術具
有誘人的發展前景, 但目前還未顯示出其經濟性. 而太陽能熱化學制氫則處于研究階
段, 還難以用于大規模制氫. 香港具有比較豐富的可再生資源, 利用風力發電和有機
廢物制氫是可行的制氫技術, 而光伏電池還需要大量研究以進一步降低成本. 盡管還
有大量的研究和更深入的分析要做, 利用可再生資源制氫以同時解決污染和能源問題
已經為我們展開了一個良好的前景.
致謝:
本文屬項目, 該課題受香港中華電力公司(CLP)及香港
特別行政區政府資助, 在此表示感謝!
參考文獻
[1] Kazim A, Veziroglu TN. Utilization of Solar-Hydrogen Energy in the UAE to Maintain its
Share in the World Energy Market for the 21st Century [J]. Renewable Energy 2001, 24(2):
259-274.
[2] Abdallah MAH, Asfour SS, Veziroglu TN. Solar-Hydrogen Energy System for Egypt [J],
International Journal of Hydrogen Energy 1999, 24(6): 505-517.
[3] Mao.ZQ. Hydrogen---a Future Clean Energy in China [A], Symposium on Hydrogen
Infrastructure Technology for Energy & Fuel Applications, November 18, 2003. The Hong
Kong Polytechnic University, Hong Kong, 27-33.
[4] Steinfeld A, Palumbo R. Solar thermochemical process technology [J], Encyclopedia of
Physical Science & Technology 2001, 15: 237-256.
[5] Middleton P, Larson R, Nicklas M, Collins B. Renewable Hydrogen Forum: A summary
of expert opinions and policy recommendations [Z], National Press Club, Washington DC,
October 1, 2003.
[6] Wen Feng, Shujuan Wang, Weidou Ni, Changhe Chen, The future of hydrogen
infrastructure for fuel cell vehicles in China and a case of application in Beijing [J],
International Journal of Hydrogen Energy 2004, article in press.
[7] Rosa V.M, Santos M.B.F, Silva E.P.D, New materials for water electrolysis diaphragms
[J], International Journal of Hydrogen Energy 1995, 20(9): 697-700.
[8] Vermeiren P, Adriansens W, Moreels J.P, Leysen R. Evaluation of the zirfon separator for
use in alkaline water electrolysis and Ni-H2 batteries [J], International Journal of Hydrogen
Energy 1998, 23(5): 321-324.
[9] Hu W.K, Cao X.J, Wang F.P, Zhang Y.S. Short Communication: a novel cathode for
alkaline water electrolysis [J], International Journal of Hydrogen Energy 1997,22: 441-443.
[10] Schiller G, Henne R, Mohr P, Peinecke V. High performance electrodes for an advanced
intermittently operated 10-kW alkaline water electrolyzer [J], International Journal of
Hydrogen Energy 1998,23: 761-765.
[11] Hijikata T. Research and development of international clean energy network using
hydrogen energy (WE-NET) [J], International Journal of Hydrogen Energy2002, 27(2):
115-129.
[12] Kumar G.S, Raja M, Parthasarathy S. High performance electrodes with very low
platinum loading for polymer electrolyte fuel cells [J], Electrochimica Acta 1995, 40(3):
285-290.
[13] Hirano S, Kim J, Srinivasan S. High performance proton exchange membrane fuel cells
with sputter-deposited Pt layer electrodes [J], Electrochimica Acta 1997, 42(10): 1587-1593.
[14] Hayre R, Lee S.J, Cha S.W, Prinz F.B. A sharp peak in the performance of sputtered
platinum fuel cells at ultra-low platinum loading [J], Journal of Power Sources 2002, 109(2):
483-493.
[15] Guo Q.H, Pintauro P.N, Tang H, Connor S. Sulfonated and crosslinked
polyphosphazene-based proton-exchange membranes [J], Journal of Membrane Science 1999,
154(2): 175-181.
[16] Carretta N, Tricoli V, Picchioni F. Ionomeric membranes based on partially sulfonated
poly(styrene) synthesis, proton conduction and methanol permeation [J], Journal of
Membrane Science 2000, 166(2):189-197.
[17] Ghany N.A.A, Kumagai N, Meguro S, Asami K, Hashimoto K, Oxygen evolution anodes
composed of anodically deposited Mn-Mo-Fe oxides for seawater electrolysis [J],
Electrochimica Acta 2002, 48(1): 21-28.
[18] Green MA, Recent developments in photovoltaics [J], Solar Energy 2004, 76(1): 3-8.
[19] Ackermann T, Soder L, An overview of wind energy-status 2002 [J], Renewable and
Sustainable Energy Reviews 2002, 6(1): 67-128.
[20] Padro C.E.G, Putsche V. Survey of the economics of hydrogen technologies [Z],
NREL/TP-570-27079, September 1999, National Renewable Energy Laboratory, U.S.A.
[21] Kogan A, Direct solar thermal splitting of water and on site separation of the products 1:
theoretical evaluation of hydrogen yield [J], International Journal of Hydrogen Energy 1997,
22(5): 481-486.
[22] Kogan A, Direct solar thermal splitting of water and on-site separation of the products-II:
Experimental feasibility study [J], International Journal of Hydrogen Energy 1998, 23(2):
89-98.
[23] Baykara S.Z, Experimental solar water thermolysis [J], International Journal of
Hydrogen Energy, 2004, article in press.
[24] Harvey, S., Davidson, J.H., Fletcher, E.A, Thermolysis of hydrogen sulfide in the
temperature range 1350 to 1600K [J], Ind. Eng. Chem. Res 1998, 37: 2323-2332.
[25] Steinfeld A, Spiewak I, Economic evaluation of the solar thermal co-production of Zinc
and synthesis gas [J], Energy Conversion and Management 1998, 39(15): 1513-1518.
[26] Steinfeld A, Kuhn P, Reller A, Palumbo R, Murray J. Solar-processed metals as clean
energy carriers and water-splitters [J], International Journal of Hydrogen Energy 1998, 23(9):
767-774.
[27] Haueter P, Moeller S, Palumbo R, Steinfeld A, The production of Zinc by thermal
dissociation of Zinc oxide-solar chemical reactor design [J], Solar Energy 1999, 67(1-3):
161-167.
[28] Lede J, Elorza-Ricart E, Ferrer M, Solar thermal splitting of Zinc oxide: a review of
some of the rate controlling factors [J], Journal of Solar Energy Engineering 2001, 123(2):
91-97.
[29] Steinfeld A, Solar hydrogen production via a two-step water-splitting thermochemical
cycle based on Zn/ZnO redox reactions [J], International Journal of Hydrogen Energy 2002,
27(6): 611-619.
[30] Sakurai, M., Nakajima, H., Amir, R., Onuki, K., Shimizu, S, Experimental study on
side-reaction occurrence condition in the iodine-sulfur thermochemical hydrogen production
process [J], International Journal of Hydrogen Energy 2000, 25(7): 613-619.
[31] Sakurai, M., Gligen, E., Tsutsumi, A., Yoshida K, Solar UT-3 Thermochemical Cycle for
hydrogen production [J], Solar Energy 1996, 57(1): 51-58.
[32] pre.ethz.ch/cgi-bin/main.pl?research?project6
[33] solar.web.psi.ch/daten/projekt/elprod/elprod.html
[34] Babu BV, Chaurasia AS, Parametric Study of Thermal and Thermodynamic Properties on
Pyrolysis of Biomass in Thermally Thick Regime [J], Energy Conversion and Management
2004, 45: 53-72.
[35] Bridgwater AV, Peacocke GVC. Fast Pyrolysis Processes for biomass [J], Renewable and
Sustainable Energy Reviews 2000, 4(1):1-73.
[36] Williams.Paul T., Brindle. Alexander J. Catalytic Pyrolysis of Tyres: Influence of
Catalyst Temperature [J], Fuel 2002;81(18): 2425-2434.
[37] Chen G, Andries J, Spliethoff H. Catalytic Pyrolysis of Biomass for Hydrogen Rich Fuel
Gas Production [J], Energy Conversion and Management 2003; 44(14): 2289-2296.
[38] Sutton.D, Kelleher B, Ross JRH, Catalytic Conditioning of Organic Volatile Products
Produced by Peat Pyrolysis [J], Biomass and Bioenergy 2002; 23(3): 209-216.
[39] eere.energy.gov/hydrogenandfuelcells/hydrogen/pdfs/danz_biomass.pdf
[40] Carlo N.H, Andre P.C.F, Future Prospects for Production of Methanol and Hydrogen
From Biomass [J], Journal of Power Sources 2002, 111(1): 1-22.
[41] Milne TA, Abatzoglou N, Evans RJ. Biomass Gasifier _Tars_: Their Nature, Formation,
and Conversion [Z], NREL/TP- 570-25357, 1998, National Renewable Energy Laboratory,
USA.
[42] Demirbas A, Gaseous products from biomass by pyrolysis and gasification: effects of
catalyst on hydrogen yield [J], Energy Conversion and Management 2002, 43: 897-909.
[43] Zhang RQ, Brown RC, Suby A, Cummer K, Catalytic destruction of tar in biomass
derived producer gas [J], Energy Conversion and Management 2004, article in press.
[44] Bowen. D.A, Lau F, Zabransky R, Remick R, Slimane R, Doong S, Techno-Economic
Analysis of hydrogen production by gasification of biomass [Z], NREL FY 2003 progress
Report, National Renewable Energy Laboratory, USA, 2003.
[45] Adschiri T, Hirose S, Malaluan R, Arai K, Noncatalytic Conversion of Cellulose in
Supercritical and Subcritical Water [J], J Chem Eng 1993,26: 676–80.
[46] Hao Xiaohong, Guo Liejie, A Review on Investigation of Hydrogen Production by
Biomass Catalytic Gasification in Supercritical Water [J], Journal of Chemical Industry and
Engineering (China) 2002, 53: 221-228.
[47] Hao XH, Guo LJ, Mao X, Zhang XM, Chen XJ. Hydrogen Production From Glucose
Used as a Model Compound of Biomass Gasified in Supercritical Water [J], International
Journal of Hydrogen Energy 2003, 28(1): 55-64.
[48] Xiaodong X, Yukihiko M, Jonny S, Michael JA, Jr. Carbon-catalyzed gasification of
organic feedstocks in supercritical water [J]. Industrial & Engineering Chemistry Research
1996, 35(8): 2522-2530.
[49] Antal MJ, Jr, Xu XD, Hydrogen Production From High Moisture Content Biomass in
Supercritical Water [Z], Proceedings of the 1998 U.S.DOE Hydrogen Program Review,
NREL/CP-570-25315, 1998, National Renewable Energy Laboratory, USA.
[50] Schmieder H, Abeln J, Boukis N, Dinjus E, Kruse A, Kluth M, Petrich G, Sadri E,
Schacht M, Hydrothermal gasification of biomass and organic wastes [J], Journal of
Supercritical Fluids 2000, 17(2): 145-153.
[51] Schmieder H, Abeln J, Boukis N, Dinjus E, Kruse A, Kluth M, Petrich G, Sadri E,
Schacht M, Hydrothermal gasification of biomass and organic wastes [J], Journal of
Supercritical Fluids 2000, 17(2): 145-153.
[52] Yoshida T, Matsumura Y, Gasification of Cellulose, Xylan, and Lignin Mixtures in
Supercritical Water [J]. Industrial and Engineering Chemistry Research 2001, 40: 5469–5474.
關鍵詞:生態建筑;建筑設計;生態理念
1、生態建筑的發展前景
生態建筑是可持續發展理念的重要體現之一,具有節約能源、保護環境等眾多作用。生態建筑作為工程新時代下的產物,在此期間,工程師對此進行了深入研究和實踐,在人、自然和建筑三者的關系建立中,尋找以人為本,綠色建筑的立足點,并且提出生態建筑工程的規劃設計方案,并通過此方法對建筑工程的發展做出貢獻。所以,生態建筑的空間設計在建筑節能以及技術開發方面有很大的進步空間,需要人們在建筑實施過程中根據實際需要進行選擇和利用,在實踐中探索出積極的、可適用的生態建筑發展道路,我國在幾千年前就已將植物和地形,地貌,建筑設計融合在一起研究了,在日益發展的高科技城市中,建筑綠色景觀或者是亭臺樓閣是很有藝術價值和經濟價值的。根據我國的基本國情,隨著人口和生產高度的集中狀況來說,提高生態環境住宅的設計理念逐漸被人們所接受,同時,建筑設計的品質也有所提高,在新型的生態設計方面,要遵循生態優化的原則與可持續發展戰略很重要,所以將植物建筑放在新型生態建設發展規劃中,是個重要的標志性經濟綠色工程。
2、生態建筑的特點
從建筑設計的角度看,生態建筑主要表現為:采用多種綠化方式以改善周圍小氣候,采用大跨度輕型結構以增強空間的適應性。生態建筑的設計,應該具有以下幾個方面的特點:整體、全面地考慮設計區域內部與外部環境關系;強調人與環境的和諧共存,不可分割;建筑材料盡量使用天然材料,盡量使用天然能源與再生能源;采用節能技術和防治污染措施;宅址選擇遠離污染源;尊重設計地段內的土地、環境及植被的特點,因地制宜;建筑產品體現出生態文化與藝術的內涵;設計過程中的多學科綜合性。
3、生態建筑的設計原則
3.1實現建筑與自然的和諧發展
生態建筑設計最主要的理念是要堅持建筑和自然的結合,使人的行為與自然的發展相協調。首先在進行建筑施工之前建筑師要秉承生態的理念,準確地意識到建筑和自然環境是一體的,而不是相互對立的,建筑屬于自然環境的一部分,在建筑的過程中要時刻留意和保護自然環境的狀況。
3.2實現可再生資源的高效利用
隨著社會經濟的發展,我國的城市建設進程不斷加快,從而使得城市可用于建筑的土地資源也越來越少,而為了將城市土地資源盡最大限度的開發利用,在當前的建筑中合理的增加建筑的層數和將建筑往地下發展就顯得尤為重要。并且隨著建筑行業的發展,在各當前的建筑工程中各種先進的施工技術和施工設備層出不窮,從而為生態建筑建設創造了有利條件。在城市建筑建設的過程中,可以通過對可再生資源的高效利用,減少對不可再生資源的利用,從而才能夠有效地實現生態建筑的建成。與此同時,在實際的建設過程中,還應該注意避免能源資源的浪費,從而不僅有利于促進生態建筑的建設,同時還有能夠為開發商節約大量的成本。
3.3生態建設需要體現地方色彩
任何一個地區的建設都是以當地的自然環境為基礎,因而生態建筑設計需要彰顯地方特色,并且要在詳細深入的分析當地的氣候、地理、文化習俗的基礎上實施建筑設計。此外還要將當地的可持續性的能源分布情況考慮在內,比如當地的建筑材料以及其他各種限制性因素。
4、生態建筑設計方法
4.1減少建筑物的能量消耗
高效無污染首先考慮的便是如何降低建筑物的能量消耗。為此,設計人員應當以當地的氣候條件為依據,設計合理的建筑方案。建筑群落的布局、朝向、體型的選擇要能充分利用當地的氣候條件,并且營造良好的建筑群的微型氣候。就建筑群的朝向而言,一般以朝南或偏南為主,但設計師必須根據實際情況選擇合理的朝向;就布局而言,考慮到建筑物內的風壓對空氣流通的作用,建筑群的平面布局應當錯落有致,同時考慮到夏季季風的滲透,豎向布局宜將較低的建筑布置在夏季迎風面的前端。
4.2采用新能源
為了盡可能少減少對不可再生資源使用,除了要減少建筑物的能量消耗之外,還需要重視對可再生能源,如太陽能、風能、地熱能的利用,目前比較成熟的是太陽能利用技術。
4.3加強環境綠化
在生態建筑設計中,一定要注重環境的綠化設計,創造出良好的局部微氣候。首先,在建筑群落周圍,盡量不使用或少使用滲透性差的硬質鋪地,盡可能多的鋪設滲透性強的生態鋪地,多種植綠化效果明顯的喬木,擴大草坪面積。其次,建筑物的立面,對墻面、屋頂、陽臺進行綠化。
4.4建筑材料的無害化
選擇合適的建筑材料是生態建筑設計中重要的一環。為避免或減少建筑材料對環境的破壞,設計師首先應當設計出更為精確的結構,確定合理的層高以及建筑尺度,簡化建筑的不必要的形體變化,以減少材料的使用量,并以建材特性為基礎,使用先進的結構系統,減少房屋的能量消耗;其次,在材料的選擇上,應避免使用對環境造成破壞,對人體有害有毒,生產、加工、運輸過程中對能源消耗過大建筑材料,盡可能選用由再生原料制成的經久耐用并且可循環使用的生態建材。
4.5綜合處理生活垃圾
在設計階段,對生活垃圾的處理主要是對水的處理,總的原則是節約用水,這方面可以利用中水處理系統收集利用雨水并回收利用家庭內的生活廢水作為生活中的非飲用用水,并經過過濾和消毒加以循環使用,這樣可以節約大量的水資源。
5、建筑設計生態化趨勢
面對當前的環境問題,關心人和自然問題的建筑師就生態建筑的探索已經達成共識,極力倡導和推廣生態建筑。目前生態建筑具有兩種發展方向。
5.1研究原生的生態建筑,探索現代生態建筑的發展之路
建筑從其形成開始,就是人類活動的內在機制與自然環境相互聯系、相互作用的邏輯技術,包含了內在的“生態精神”。海德格爾的存在意義哲學體系中,定居是一個重要的概念。定居的關鍵在于場所而不是空間,人與場所的關系,以及場所與空間的關系均包含在人類居住場所中。人之所以定居是由于體驗到了場所中人與自然和諧穩定的精神,可以稱之為“場所的生態精神”,而當時的建筑則可以稱之為“原生的生態建筑”。
5.2探索和運用新的生態技術,加快建筑的生態化
建筑的發展,已經從生物的進化走向了自覺的知識技術的進化階段。根據薩克森的生態哲學,地球的進化分為三個階段。第一階段,從無機物向有機物的過渡,其進化的內因是原子、分子間的物理作用;第二階段,是低級生命向高級生命的進化過程,這其中起作用的是遺傳物質和自然選擇;第三階段,則是人類特有的知識技術進化的階段。現代的工業技術改善了人們的生活水平,也給自然帶來了一定的破壞,從而產生了生態技術。
結語
生態建筑設計的最終目標,是要實現建筑系統及建筑系統與周圍的生態環境之間的良性循環。生態建筑作為一種先進的建筑形式,也具有非常廣闊的發展前景和發展動力,隨著可持續發展理念的深入人心,現代建筑往生態建筑發展是大勢所趨。
參考文獻
[1]謝浩,劉曉帆.體現可持續發展原則,創造高技術生態建筑[J].房材與應用,2002(10):6-8.
按照《蒙特利爾議定書》規定,我國將在2010年1月1日全面禁用氟利昂類物質,這可能意味著以后的空調新品不再有氟利昂的身影。在中國每年的空調銷售量在5000萬套,但其中只有十分之一是不使用氟利昂制冷的,而且每年有2000萬套的老化空調成為二手產品。這些二手空調和有氟空調無疑給生態環境帶來巨大壓力。所以在此社會環境下,我設想通過對二手空調的回收來創造一個綠色的生活環境。以下是我的一些淺顯的觀點的想法。
商務部早于2006年開始推進試點城市廢舊商品回收體系建設。截至2012年8月,全國共有31個省市獲批再生資源體系建設示范試點。但是在城市的大街小巷,回收“游擊隊”仍然是回收舊家電的主力軍,二手家電市場翻新電器依然暢銷。對于消費者來說,要處理舊電器的時候根本不知道從哪里能找到正規的回收機構,而已經試點多年的回收體系更是看不見、找不到。這就在一定程度上阻礙了整體的產品換代效率和社會腳步的步伐。而二手空調在回收過程中如果體制不全,流程不順,不僅會造成二手空調回流到用戶家中的現象,更是對社會的長遠利益造成損害。如果能從根源上解決二手空調改良整修是具有重大意義和深遠作用的。
目前市面上在售的空調回收普遍采用 [1]R22(氟利昂)的制冷劑,格力、美的、海爾等空調回收企業已在高能效空調回收上啟用一種新的制冷劑——R410A環保新冷媒來替代氟利昂類物質R22。R410A主要由氫、氟和碳元素組成,具有穩定、無毒等特點,由于不含氯元素,故不會破壞臭氧層。另外,采用R410A環保新冷媒的空調回收在性能方面也有一定提高。[2]減少環境污染和節約自然資源是綠色設計的根本目標,合理的回收再生方法會產生巨大的社會效益和經濟效益。然而,目前全球的平均再生產率在75%-80%左右,大大低于其應達到的目的。造成回收困難的原因之一是缺少更有效的再生技術!在綠色設計中要從產品材料的選擇、生產和加工流程的確定,產品包裝材料的選定,直到運輸等都要考慮資源的消耗和對環境的影響。以尋找和采用盡可能合理和優化的結構和方案,使得資源消耗和環境負影響降到最低。以下便是我對二手空調回收機綠色設計,再利用的暢想。
首先與有能力生產和改裝無氟空調的空調公司進行合作和制定相關的商業計劃。
在如今工業化進程越來越快的社會環境下,許多不可再生資源的不斷減少甚至枯竭,在現有的資源環境下,如何合理利用,并建立可循環利用的成產方案,是整個中國乃至全世界為之努力研究的課題。綠色可回收設計是未來產品的發展趨勢,于空調行業來說,綠色無氟空調的發展如火如荼。綠色、非物質設計可以節約大量淡水,減少環境污染,提高社會綜合經濟效益,并解決機械制造業的發展與環境、資源相矛盾的局面,建立新型的綠色可持續發展之路!
參考文獻:
[1]【法國】馬克·第亞尼編著騰守堯譯,《非物質社會》,四川人民出版社,2001
[2]【中國】 肖 峰,《高技術時代的人文憂患》,江蘇人民出版社,2002
[2]【中國】劉志峰,劉光復《綠色設計》,北京機械工業出版社,1999
注釋:
動植物油脂的主要成分是甘油三酸酯,通過酯交換法制備的脂肪酸單烷基酯,工業上應用主要是脂肪酸甲酯,俗稱為第一代生物柴油。生物柴油是指天然油脂制備的柴油,也可以是其他柴油,若以動植物油脂為原料通過加氫裂解工藝生產非脂肪酸甲酯生物柴油,稱為第二代生物柴油。若以脂肪酸甲酯為代表的生物柴油需達到“GB/T20828-2007柴油機燃料調合用生物柴油(BD100)”標準指標;若是非脂肪酸甲酯生物柴油需達到石化柴油相應的《輕柴油》(GB252-2000)技術要求指標。
一、第一代生物柴油發展現狀及酯交換法工藝存在的問題
各種動植物油、草本植物油、木本植物油、動物油、廢棄油脂(如地溝油、泔水油)、藻油等都可用來加工生物柴油。
生產生物柴油主要采用動植物脂類的可再生資源,能夠通過各種催化和化學方法轉化為適宜碳鏈長度的可再生液體燃料。目前利用油脂制備液體燃料的主要方法是酯交換法,經過多年的發展,酯交換法已形成比較完備的技術體系,在歐美國家主要以大豆油、菜籽油生產生物柴油,生產工藝相對成熟,產品質量穩定,已部分進入石油市場彌補石化柴油的不足。
我國不同于歐美國家,我國人多地少的國情,決定了生物柴油原料的發展應遵循“不與人爭糧,不與糧爭地”的原則,利用非糧作物和林木質物質生產生物質液體燃料。近期主要利用回收的廢油脂生產生物柴油,目前已經形成產業,我國每年產廢油脂的數量是巨大的,利用大中城市回收的廢油及餐飲廢油制備生物柴油,以此廢油作原料可以降低生物柴油生產成本;又是綜合利用工業廢油及其他廢油,使廢物資源達到經濟與環保的目的。
發展生物柴油產業可以增加一條由可再生資源生產清潔柴油的渠道,但是其瓶頸問題是產品的質量和價格,不能參與石油市場競爭,與石化柴油缺乏競爭力。所以積極開發降低生產成本,提高油品品質的研究,采用廉價的原料,通過技術創新、生產工藝進一步優化、改進、提高產物綜合利用值,以獲取低成本、高質量的生物柴油,是我國生物柴油生產技術的發展趨勢。生物柴油生產工藝及采用原料可導致生物柴油生產成本有較大差異,在一定程度上限制了生物柴油技術的推廣及應用,因此在制備工藝及配套裝置上,著重研究適合各種不同的原料,特別是對于游離脂肪酸含量較高的油脂,如各種餐飲廢油、地溝油、酸化油等,不能直接通過酯交換反應制備生物柴油而開發出比較適宜的技術先進適用和經濟有利合理的工藝路線,不但能夠增加新建生物柴油企業的經濟效益,還能夠推動生物柴油產業的大力發展,普及應用。
目前動植物油脂通過酯交換法制備的脂肪酸甲酯,即第一代生物柴油存有原料利用品種單一、工藝復雜、設備繁多、反應過程使用過量甲醇,后續工藝必須有相應的甲醇回收裝置;能耗高、色澤深;油脂原料中的游離脂肪酸及水嚴重影響生物柴油的收率及品質;油脂中的不飽和脂肪酸在高溫下容易變質,酯化產物難以回收;成本高,生產過程有廢堿液、廢酸液排放造成環境二次污染等問題。常規工藝制備的脂肪酸甲酯,由于自身性質決定的缺陷在實際應用中還存在一定的問題:如①低溫流動性差,冷凝、冷濾點較高,不能在氣候寒冷地區及冬季使用;②分子結構中含有氧官能團造成熱值較低,通常比石化柴油低9%13%;③黏度較高,為5-10mm/s-1,在柴油中輸送困難,使其供油不充分;④密度較高,為0.87-0.90cm3/g,易造成不完全燃燒;⑤儲存穩定性差,容易發生氧化變質等問題。又因動植物油脂資源少、價格高,制約了生物柴油的實際應用及產業化的大力發展。
天津市迪創生物能源科技有限公司研發的“環保型提煉清潔液體燃料真空催化改質裝置”是具有自主知識產權的生產第二代生物柴油的技術裝置,解決了上述的這些問題。
二、第二代生物柴油轉化機理
從總體來看,通過第一代酯交換工藝生產的脂肪酸甲酯,其對原料油品的要求較高,同時副產甘油,加大了產品分離的提純難度,增加了生產成本,又由于第一代生物柴油在使用過程中的弊端,研究者們通過第一代生物柴油進行加氫脫氧,異構化反應,得到類似柴油的烷烴,形成了第二代生物柴油。與第一代生物柴油相比,第二代生物柴油具有優異的調和性質和低溫流動性等特點,適用范圍更廣泛。國外已開始逐漸進入工業應用階段,為生產超清潔柴油奠定了基礎。在我國只停留在試驗研究階段,迄今為止還尚未有進入工業化生產的企業,第二代生物柴油是未來生物柴油的主要發展方向。
動植物油脂作為可再生資源,由于其結構特點中含有與柴油相似的脂肪酸長碳鏈,使其作為石油資源的替代品成為可能。
廢油脂的主要成分還是動植物油的成分,動植物油中所含的脂肪酸(無論是飽和或不飽和)絕大部分為偶碳直鏈的,主要脂肪酸有C12、C14、C16、C18、C20和C22等幾種,其他的脂肪酸含量很少,這些脂肪酸鏈長度與柴油碳數非常接近,這也是作為生物柴油的重要依據,而長碳鏈在高溫條件下會發生分解、斷鏈、產生小分子烴類。動植物油脂通過熱裂解、催化裂解和催化加氫可得到烴類產物,能有效地利用油脂結構的特點,作為石化原料的補充,生產小分子的烴類等有機化工原料,或轉化為新型燃料——生物柴油。這為廢棄油脂的資源化利用又開拓了新的途徑。
催化加氫裂解的過程是石油化工行業常用的工藝過程,對提高原料的加工深度,合理利用石油資源、改善油品質量,提高輕油收率等具有重要意義。第二代生物柴油利用催化裂解技術進行加氫處理,從而得到與柴油相似的烷烴。
動植物油脂的主要成分是脂肪酸甘油酯,在催化加氫條件下,甘油三酯、單甘酯及羧酸在內的中間產物,經加氫脫羧基、加氫脫羰基、加氫脫氧反應生成正構烷烴的最終產物是C12-C24正構烷烴,副產包括丙烷、水和CO、CO2。由于正構烷烴的熔點較高,使得所制備的生物柴油的濁點偏高,低溫流動性差,再通過加氫異構化反應,將部分或全部正構烷烴轉化為異構烷烴,從而提高其低溫使用性能。
催化加氫裂解是指在高溫、高壓、有氫氣存在的條件下進行加氫裂化,催化加氫裂解能夠得到高品質的燃料油,其燃油性能甚至超過常規的石化柴油,但是加氫過程使用高熱值氫氣,自身就是高熱值燃料,將其轉化不可燃燒的水,不僅操作成本高,也是一種資源的浪費。目前在我國經濟上可行制備生物柴油的主要原料是高酸價油脂、廢棄動植物油脂,分布相對分散,原材料集中相對困難,而且設備投資大,比較適宜石化煉油企業大規模生產。因此該法在我國近期還不太適用,高溫、高壓、催化劑昂貴,不適宜中小型規模的企業采用。
三、供氫催化裂解改質工藝生產第二代生物柴油技術的先進性
催化加氫裂解是一種有應用前景的油脂轉化燃料油技術,即生產第二代生物柴油的技術。是將生物油脂通過供氫催化裂解改質制備生物液體清潔燃料,是開發生物柴油替代燃料的又一條途徑,是一種新能源的生產方式,與目前第一代生物柴油的酯交換法制備工藝相比較有其獨有的優勢。
根據中華人民共和國第200920151218.8專利,名稱“環保型提煉清潔液體燃料真空催化改質裝置”的實用新型專利技術,授權公告日:2010年1月27日,生產第二代生物柴油。該項專利技術被國家知識產權局評為“2011年度10項優秀專利”。
該裝置是應用第二代生物柴油的轉化技術提高油品質量的裝置,克服了第一代生物柴油現有技術存在的生產成本高、工藝過程復雜,對環境造成二次污染的缺點;又因動植物油資源少、價格高,制約生物柴油的實際應用及產業化的大力發展。而第二代生物柴油研究的重點是擴大油脂資源和其他可利用資源的應用范圍,根據原料的性質,提煉清潔液體燃料真空催化改質的轉化方法和提高生物柴油油品品質的技術。
該裝置是采用先進的催化裂解技術,將裂解釜中液相懸浮床流態化與精餾塔固定床催化改質提煉燃油耦合同一裝置體系,將二步聯產法工藝改為一步分流法,簡化工藝流程,減少中間環節,有利于節能和節省設備投資;采用催化裂解、改性提質、技術先進適用,經濟有利合理,從而獲得符合國標的高品質清潔液體燃料。催化加氫脫氧,降低生物柴油的氧含量,提高其能量密度;加氫異構化,提高油品低溫性能,同時保持高十六烷值、辛烷值,避免了傳統工藝酯交換法的缺點。
采用供氫催化裂解改質是運用本裝置的核心技術,是第二代生物柴油新的一種轉化方式。本項目的供氫催化裂解技術不同于高溫熱裂解、催化裂解和催化加氫,有自己獨有的優勢。其特點是:在廢油脂中加入一定量的具有供氫效果的化合物,也能起到氫氣存在的同樣效果,這些化合物能在熱反應過程中提供活性氫自由基,有目的地抑制自由基縮合,從而提高裂化反應的苛刻度,增加中間餾分油產量。供氫催化裂解是在常規裂化工藝基礎上加入具有供氫效果的溶劑,使反應過程中液體供氫劑釋放出的活性氫與生物油脂熱解過程中產生的自由基結合生成穩定具有協同效應的低分子,從而抑制自由基的縮合,可提高熱裂解反應的速率,防止結焦,增加輕餾分汽油和中間柴油餾分的收率。
塑料是碳氫化合物,塑料裂解油中含有大量氫原子,H/C原子比相對較高,加熱時揮發分也比較高,為了獲得廉價的氫氣,廢塑油、橡膠油與廢油脂加熱共熔裂解,富有優勢互補的協同效應,富含氫的塑膠中含氫基團在反應過程中會向動植物油裂解產物進行加氫轉移,塑膠裂解油在油脂裂解中起著供氫作用,是主要的供氫者,油脂中的含氧化合物最容易加氫脫氧,很快反應生成烴和水,同時伴隨脫羧基、脫羰基、異構化反應實現加氫裂解,使動植物油裂解為柴油,少量汽油餾分,具有很高的十六烷值、辛烷值和較低的硫含量和芳烴,可單獨使用或與柴油任一比例摻合使用,是一種優質的石化燃料的替代品。該技術已在天津中試裝置進行中試,其產品能達到國標要求指標,技術成熟。由于利用垃圾中的廢料為原料,原料易得且價廉,既減少對環境的污染,又能獲得可利用的豐富資源,生產成本較低,有巨大的經濟效益和環境效益,目前在石油燃料市場競爭中有很強的競爭力。
供氫催化裂解工藝與酯交換工藝技術對比其先進性是:
1 用于制備生物柴油的原料:酯交換工藝對其原料中游離脂肪酸的質量分數要求最為苛刻,無論任何油脂都要進行脫酸、脫膠處理;供氫催化裂解工藝對原料中的游離脂肪酸要求最低,大部分油脂不需要脫酸、脫膠就可作原料使用,從而減少了脫酸、脫膠質對油的損耗,擴大了對原料的使用范圍,更加適合我國生物柴油原料來源廣、適用性強、性質不穩定和游離脂肪酸質量分數高的現狀。該法具有很好的工業前景。
2 酯交換工藝合成的脂肪酸甲酯中含有氧和各種雜質,同時由于脂肪酸甲酯在化學組成方面不同于石化柴油,不能長期儲存,在其與油接觸時會使油污染,酯交換工藝合成的脂肪酸甲酯雖然低硫、低芳烴,符合其清潔柴油發展方向,但其比重大、熱值低、穩定性差,不能擴大柴油產量和清潔油品升級換代,只能低比例與石化柴油混合使用,從而限制在石化柴油中的大量應用;而供氫催化裂解工藝制備的生物柴油低硫、低芳烴,符合清潔柴油發展方向,同時產品的比重小、熱值高、穩定性好、低溫性能好,可適應多種環境條件,全年都可使用,即使在-20攝氏度以下氣溫極低地區也能夠使用。因此,供氫催化裂解工藝不僅成為生物柴油發展的主要方向,而且也是為將來石化柴油提供升級換代的途徑。
3 供氫催化裂解法與酯交換法制備生物柴油相比,催化裂解的產物組成發生了根本變化,通常得到的是烷烴、烯烴、羰基化合物、脂肪酸的混合物,由于這些化合物的物化性質與柴油十分接近,發熱值、黏度、密度、閃點、餾程等主要指標都能達到國標無鉛汽油和輕柴油相應的指標要求。
4 供氫催化裂解工藝不需要對原料進行脫酸、脫膠質等預處理步驟,沒有副產物甘油和甲醇回收的問題,只存在裂化一道工序,工藝設備簡單,生產用工、設備投入、原材料成本大為減少,在生產成本和燃油性能上占有優勢,在現有技術及目前石油市場競爭中,在沒有國家政府現行政策資金補貼的情況下仍具有很強的競爭力。
5 采用懸浮床流態化反應器、固定床塔式反應器、隔板節能精餾塔、管式加熱爐及自動排渣裝置系統連續化生產,副產品回收利用,無“三廢”污染物排放,是一種清潔生產工藝。
四、第二代生物柴油發展前景
生物柴油作為一種可再生與環境友好的清潔燃料,將成為石油燃料油的理想替代能源。目前使用的生物柴油是常規酯交換法制備的第一代生物柴油,即以油料作物、油料植物和工程微藻等水生植物油脂、動物油脂及餐飲地溝油等為原料通過酯交換工藝生產脂肪酸甲酯(FAME),生產過程中同時副產甘油。這一技術比較成熟,已部分進入市場彌補石化柴油的不足。在第一代生物柴油的基礎上,第二代生物柴油是以動植物油脂為原料通過催化加氫裂解工藝生產的非脂肪酸甲酯生物柴油。與第一代生物柴油相比,第二代生物柴油具有優異的調和性質和低溫流動性能等優點,明顯優于第一代脂肪酸甲酯,適用范圍更加廣泛,是未來生物柴油的主要發展方向。目前國外第二代生物柴油已經進入工業生產和應用階段,為生產超低硫清潔柴油奠定基礎。從目前來看,植物油作為石油替代資源的成本較高,因此植物油的開發利用受到制約。但是從長遠來看,由于石油資源不斷減少以及日益嚴格的環保要求,開發可再生的綠色替代能源是必然趨勢。我國每年的廢食用油和其他碳氫廢油的資源十分豐富,這也比大豆油、菜籽油便宜很多,利用廢棄動植物油脂和碳氫廢油生產第二代生物柴油,清潔汽油,認真提高廢油資源的綜合利用,符合循環經濟發展思路,不僅對于緩解燃油的緊缺局面起到了一定的補充作用,而且對于新增企業經濟效益和環境效益將是巨大的。
據測算,該項目投資500萬元即可投產。按全年生產生物柴油產品10000噸,所需原料為12500噸,料油市場價格按其平均價格4800元/噸計算,年凈利潤總額可達1211.90萬元,投資利稅率可達21.78%,投資回收期為半年。另外,本項目有較強的抗風險能力。正常生產年份以生產能力利用率表示的盈虧平衡點為12.86%。計算表明,當項目正常生產年份的生產能力利用率達12.86%時,可不虧不盈,即當年生產第二代生物柴油1286噸,即可保本。發明人馮善茂表示,他本人以及他所在單位愿意向廣大企業和個人提供技術合作與咨詢。
五、聯手共創,打造生物柴油低碳時代
第二代生物柴油的發明人馮善茂及他的研發單位天津市迪創生物能源科技有限公司是擁有可再生生物質能源自主知識產權的科技型企業,從20世紀90年代初就從事可再生能源生物液體燃料的研究,不用國家一分錢,將自己的經濟收入全部投入到科學研究工作中,在堅持不懈的努力下,取得多項發明成果,在生物液體燃料中相繼發明了①“環保型生產生物柴油的酯化裝置”(ZL200620149130.2)、②“節能環保型生物柴油粗酯精制裝置”(ZL200820136768.1)、③“環保型提煉清潔液體燃料真空催化改酯裝置”(ZL200920151215.8)等,其中①、②兩項專利技術在2009年第9屆香港國際專利發明博覽會上均榮獲發明金獎;“節能環保型生物柴油粗酯精制裝置”的學術論文(成果)在2010年國際交流評選活動中被評為“世界重大學術思想特等獎”;“環保型提煉清潔液體燃料真空催化改酯裝置”(ZL200920151215.8),該項專利技術被國家知識產權局評為“2011年度10項優秀專利”。上述3項專利是針對現有技術存在的不足,并根據國內、國外比較成熟的工藝,經過多年的科學研究與實驗而研制開發出具有節能環保、產業延伸、生產鏈接的生物柴油配套技術與裝置。根據當前我國能源的緊缺狀況,燃料油品的市場需求及用戶生產者的要求,生物柴油升級換代的第二代生物柴油應運而生,為了使生物柴油新興產業持續發展,實施產、學、研結合,天津市迪創生物能源科技有限公司與山東濰坊春泉環保設備有限公司已簽訂長期合作合同,建立“資源綜合利用科研實驗基地”,加快生物質燃料的研發與設備開發,加快適用技術的專利轉化,使生物柴油新興產業健康穩步發展。充分發揮山東濰坊春泉環保設備有限公司制造壓力容器與設備的專有技術與優勢,專業生產生物柴油與生物質煉化的專用設備。中國首套第二代生物柴油的全整套的中試煉化設備,在山東濰坊春泉環保設備有限公司投資、加工落成,已于今年5月試車投產,這標志我國第二代生物柴油生產技術開發成功,首套裝置在山東落成投產。
該裝置,采用供氫催化、裂解改質生產低凝生物柴油的工藝,裝置適用范圍廣泛,既可用植物油、動物油又可用廢棄油脂、廢機油、廢塑料油及石化煉廠的廢料,經過裂解改質后都可轉化為替代石油的燃料油品。
主要著作有《中國市場木材及木制品采購指南》(主編)、《當代中國物資流通――木材部分》、《中國商品大辭典――木材分冊》、《物資管理使用手冊――木材部分》、《中國木材流通問題研究》(獲國內貿易部科技進步三等獎)等,并參與編寫國家計委主持的《中國全面節約戰略、規劃和對策研究》(獲國家科技進步三等獎)工作、全國高校物資專業教材《木材商品學》(獲內貿部高校教材三等獎)的主審等。
2008年,對中國、對世界都注定是不平凡的一年。這一年里,我們目睹了人民幣的不斷升值,看到了世界原材料、能源、勞動力等各項成本的增加。在國內,木材市場本身接近疲軟,同時出口關稅政策又進行調整;在國外,美國的次貸危機影響著中國木材市場的終端銷售,歐盟則實行強化貿易壁壘的反傾銷政策;此外,越南、印度、俄羅斯等國家的木材出口政策調整很大程度上制約著中國的木材市場的原料供應。面對種種不利因素,中國木材市場該何去何從?這正如中國木材流通協會會長――朱光前先生所言:“木材行業重新洗牌的時機已經成熟,相關企業提升內功的層次開始體現?!睂τ谀静男袠I而言,可以說是“禍兮福之所倚”。
中國木材市場
――差強人意,低迷中尋求突破
記者:朱會長,關于中國木材交易市場的現狀,你能否為我們做一些簡單的介紹?
朱會長:從世界范圍來講,中國木材市場處于中間的加工、制作環節。中國用于生產建設的木材資源特別是大徑優質木材主要來自于進口,大概占40%左右,這其中包括熱帶地區的闊葉林,北溫帶地區針葉林等。同時,國內的人工林資源也有很好的發展前景。
我國規模較大的木材市場主要包括:上海東華環球木業建材交易市場、上海福人林產品批發市場、北京東壩木材市場、山東德州木材市場、廣東魚珠國際木材交易市場以及東莞地區木材夾板市場等。由于木材市場本身是以原木、板材、人造板為基礎的,而木制品主要為木家具、木門、木地板和木皮等,所以中國的木材市場很大一部分是面向家具業、地板業。例如廣東、上海,家具業、地板業十分發達,很多生產廠家、經銷商經常集中來這里采購。
記者:也就是說,家具市場越發達的地方,相應的木材交易市場也就越發達?
朱會長:對,我國的家具市場大部分在沿海地區,特別是珠江三角洲和長江三角洲。所以,這些地方的木材市場氛圍就要活躍些,其中廣東東莞的大嶺山鎮被稱做“中國家具出口第一鎮”。但這些地區在進行產業調整,木材產業有被弱化的傾向,相比而言,目前東北和西北地區的木材市場較弱。不過,伴隨著振興東北、西部的大開發以及東北和西部地區的勞動力資源、原料供應等優勢,木材產業和木材市場有向東北和西部轉移的趨勢,應該有較好的發展空間。
記者:近來美國發生的次貸危機,這對中國木制品出口企業以及整個木材市場產生了巨大的沖擊,木材市場應該如何應對和解決這個問題?
朱會長:我國木制品的出口銷售地主要是北美、西歐等發達國家。以往,我們利用自身的優勢,包括資源成本低、勞動成本低,以及國家的優惠政策,使我們在加工、制作這環節中獲利頗多。但是,受今年全球經濟不景氣,特別是美國次貸危機的影響,中國木材市場受到不小的沖擊。從根本上說,全球經濟必然會逐步走向一體化,而我國的部分木制品生產企業不能單一的依賴出口市場,靠賺取少量的加工費而艱難生存。新一輪的經濟發展大潮,短時期內會對我國的生產企業帶來陣痛與沖擊,但這種不利因素絕對不會是致命的。我們要清醒地認清經濟現狀,積極應對,轉變觀念,特別是要順應形勢,靈活轉變經濟增長的方式。隨著人民幣升值,國家逐步減少甚至取消出口退稅,加上原材料的趨緊,能源的緊缺,國內工業用地漲價以及企業用工成本的大幅度提高,激烈的市場競爭,必然預示著行業的重新洗牌,優勝劣汰的法則會進一步凸顯。在這樣的背景下,我們要加大產品研發力度、品牌和銷售渠道的建設,認真研究國內市場的需求,現在是危機與希望共存。有遠見、有超前意識的企業應該敏銳地抓住市場機遇,力求尋找新的競爭突破口,在創新中求發展。
木材的節約
――要在利用中得以深化
記者:對于有限的森林資源來講,我們應該怎樣平衡把握木材的使用和節約呢?
朱會長:我們提倡科學合理地多利用木材,而不是限制木材的使用。為什么呢?因為木材是可再生資源,只要政策合理、管理得當,木材是取之不盡、用之不竭的常青資源。只有通過利用它,通過市場的作用,才能促使造林業的可持續發展?,F在要求保護森林,甚至要求任何木材都不能使用,事實上,森林利用太少的話,就沒有一定的經濟利益,從而老百姓就失去了造林的積極性。當前世界木材資源的增長量,完全可以滿足人類生產生活的需求,不會出現木材資源越用越少,將來無材可用的情況。中國有很多地方,包括江蘇、廣東等地區的木材工業很發達。在江蘇的蘇北地區,20世紀80年代森林覆蓋率僅為2%。現在江蘇蘇北和山東交界處有著中國最大的膠合板生產基地,這就促進了當地楊樹種植的快速發展,因為膠合板以楊木為纖維板,所以老百姓種樹的積極性很大?,F在的蘇北地區森林覆蓋率超過30%,連村莊都隱藏在綠蔭里。在蘇北的農田里,形成了一種楊樹套種麥子的特色種植模式,每畝收益在900~1000元左右,而且速生楊只要6~7年左右就可以利用。這就說明,通過不斷地利用木材,經市場作用,可以再促進造林業的發展。
記者:您的觀點與現在的主流觀點完全不同,我們所知道的是國家有關部門,包括一些環保組織都在提倡保護森林。您覺得這是一種觀念上的誤導么?
朱會長:我打個比方:對于一次性筷子不能使用這個觀點,我就認為是一種誤導,因為一次性筷子是以林區的小材、次材和速生楊為主要原材料的,不是以原始森林木材為原料。如果把一次性筷子的企業消滅了,一是減少了就業,二是減少了對木材的綜合利用,打擊了速生楊市場。其實解決一次性筷子問題的關鍵是集中回收,再次利用一次性筷子,比如說用它來造紙等。不是說把行業和市場消滅掉。再比如說限制“用纖維板做包裝盒”,是不可取的觀點,實質上超薄纖維主要是用來做包裝盒的,如果把這個都忽略的話,將會影響纖維板和楊樹桉樹造林的發展。
另外,從世界范圍來談森林資源,也存在一種誤區。世界總的森林資源不是越來越少,而是相對平衡的。森林資源減少,主要是指熱帶雨林的減少,包括南美洲、東南亞、非洲地區,而廣大的溫帶地區,比如俄羅斯、美國、加拿大、歐洲等國,其森林面積是增加的。其實熱帶雨林的破壞,主要是毀林開荒和非法采伐導致的,這大概占有80%~90%左右,工業用材占很少一部分。
我們提倡利用木材,有它獨特的好處:木材可以再生,木材節能環保。比如種植生產樹木可以釋放氧氣,固化二氧化碳。而當代所謂的代用木材――鋼材、水泥、塑料等,生產它們會對環境造成大量污染,并且其生產原料是些不可再生資源,甚至是戰略物資如石油和鐵礦石,而這些資源我國對外依賴程度比較高,如果我們用可再生的木材資源代替一部分不可再生資源,就可以減少對外依賴的風險,對國家的安全是有利的。我舉個例子:中國的建筑業大量依賴水泥,建筑材料的消費結構不合理,中國人均年消費水泥是1000千克,可世界平均值是260千克,中國的年水泥平均消費是世界的4倍。因為在中國,鋼筋混泥土結構的房子居多;但在國外,歐美、日本有大量的木制結構房子。這種房子具有諸多優點:十分有利于抗震,同時環保節能,價格優勢明顯。同時也就意味著,在全球一體化的今天,我們完全可以做到全球采購木材,改變我國資源利用形式。
木皮市場
――方興未艾,前途光明
記者:現在中國的家具、裝飾市場上,木皮產品的銷售形勢似乎很火爆,相對于實木和貼紙產品,它的優勢在哪里?
朱會長:木皮市場是一個剛剛興起的、前景很好的產業。從材料來源來講,當下,中國的木皮市場可以說匯集了世界上所有木材出口過的木材書中的木皮產品。從市場銷售來說,木皮的價格水平隨其市場的歡迎程度提高而水漲船高。凡是使用了木皮作為貼面的產品,都要比原天然木紋的產品更具人氣。天然木皮的選擇面很大,無論從檔次、品質、產地,還是色澤、光潔度、花紋等方面,都可以滿足眾多消費者的多樣要求。我國的人造板行業、裝飾裝修行業、城市裝潢等,都有木皮產品的伴隨和裝點。此外,由于應用在地板的純天然木皮遠遠不能滿足市場對其需求,市場上還出現了科技木皮,染色木皮、樹瘤木皮、指接木皮等新型連帶產業。我國木皮市場以上海為首,中國最大木皮市場就在上海福人林產品批發市場和東華環球建材市場,另外,廣東的東莞也有非常大的木皮市場。
木皮主要適用在家具、木門、木地板和室內裝修業。它的優勢在于,首先它能夠節省原材料,可以更好地利用木材資源。一棵原木被分解制作成木皮以后,可以擴大近500倍的裝飾面積。將真實的正規原木皮,經過嚴格的科技手段,貼附在木地板或木制家具上,這些產品在外觀上與實際木產品別無二樣,但是能節省大量的珍貴實木。所以在世界性的環保與資源壓力下,以往最受消費者歡迎的實木地板和實木家具已經逐步退出一線和主流的銷售地位,而木皮市場則因此而變得更加有前途。
其次,木皮的最大優勢就是價格比實木低,并且木皮多樣性價位適合不同層次的消費者。拿木地板來說,實木復合地板比實木地板發展要快得多;價錢相比,實木地板要比復合類地板貴些。
關鍵詞:太陽能;建筑設計;工作原理
Abstract: at present, green, the energy conservation, the environmental protection building design has become the mainstream of the era, this paper mainly discussed the solar wall system in the analysis of application of modern architecture.
Keywords: solar; Architecture design; Working principle
中圖分類號:TK51文獻標識碼:A文章編號:
一、現代城市建筑設計中太陽能的開發
太陽能是一種清潔、環保能源,是一種可再生資源,同樣也是一種可持續發展的能源和綠色的能源。太陽能是節能和環保的資源,取之不盡用之不竭。如能很好地加以利用可以在很大程度上減少現階段正大量消耗且面臨枯竭威脅的有限能源的使用量,如煤炭、石油等有限資源,而這些資源在平時的使用中是很廣泛的,我國的太陽能資源豐富但未得到充分有效的利用,為實現經濟和豐十會的可持續發展,必須大力提高可再生能源的利用率,堅持把理論變為實際。可再生能源屬于綠色能源,對環境和人類的發展提供持續的動力支撐,綠色能源既能滿足人類長久生存和發展的需要,在滿足人類生存發展需求時也不會造成環境上的負扣和后續的麻煩,利用非可再生資源在有些層面上是以生態環境的破壞為代價換取經濟的發展,就近看似乎促進了經濟的發展,但從長遠和宏觀的層面看實際上不利于經濟的發展,甚至為人類的發展造成了嚴重的后果。當前,建筑業已經成為了經濟發展的重要產業,同時也是消耗能源較大的行業。不僅在建筑時所需要的能源材料較大,并且在建筑后和拆除后會留下很多的建筑垃圾,這對人類的生存環境是一個巨大的考驗。特別在經濟飛速發展的現代社會,住宅不僅僅是一個遮風避雨的場所,人們在購房時會以自身的舒適方便安全作為考慮的第一要素,那么如何能在人們追求優越的居住生活環境與自然環境持續和諧發展的矛盾中取得一個平衡點,綠色建筑應運而生。
二、太陽能技術――太陽墻
太陽墻系統能夠把被太陽加熱的空氣有組織地輸送到室內,起到采暖和輸送新風雙重作用。該技術經美國能源部國家可再生能源實驗室(U.S.Department ofEnergy’s National RenewableEnergyLaboratory)檢測證明,太陽墻加熱系統比傳統的玻璃太陽能集熱器有更高的效率。
1、工作原理
太陽墻系統原則上屬于被動式太陽能采暖系統,由集熱和氣流輸送兩部分系統組成。集熱系統包括垂直墻板、遮雨板和支撐框架。氣流輸送系統包括風機和管道。太陽墻板材覆于建筑外墻的外側,上面開有小孔,與墻體的間距由計算決定,一般在200mm左右,形成的空腔與建筑內部通風系統的管道相連,管道中設置風機,用于抽取空腔內的空氣。冬季,白天室外空氣通過小孔進入空腔,在流動過程中獲得板材吸收的太陽輻射熱,受熱壓作用上升,進入建筑物的通風系統,然后由管道分配輸送到各層空間。板材底部不密封,保持了太陽墻內腔的干燥,同時起到排水作用。夜晚,墻體向外散失的熱量被空腔內的空氣吸收,在風扇運轉的情況下被重新帶回室內。這樣既保持了新風量,又補充了熱量,使墻體起到了熱交換器的作用。夏季,風扇停止運轉,室外熱空氣可從太陽墻板底部及孔洞進入,從上部和周圍的孔洞流出,熱量不會進入室內,因此不需特別設置排氣裝置。
太陽墻系統工作原理
2、材料、構造和設計
太陽墻板材是由1~2mm厚的鍍鋅鋼板或鋁板構成,外側涂層具有強烈吸收太陽熱、阻擋紫外線的良好功能,一般是黑色或深棕色,為了建筑美觀或色彩協調,其他顏色也可以使用,主要的集熱板用深色,裝飾遮板或頂部的飾帶用補充色。為空氣流動及加熱需要,板材上打有孔洞,孔洞的大小、間距和數量應根據建筑物的使用功能與特點、所在地區緯度、太陽能資源、輻射熱量進行計算和試驗確定,能平衡通過孔洞流入的空氣量和被送入距離最近的風扇的空氣量,以保證氣流持續穩定均勻,以及空氣通過孔洞獲得最多的熱量。不希望有空氣滲透的地方,例如接近頂部處,可使用無孔的同種板材及密封條。板材由鋼框架支撐,用自攻螺栓固定在建筑外墻上。應根據建筑設計要求來確定所需的新風量,盡量使新風全部經過太陽墻板;如果不確定新風量的大小,則按最大尺寸設計南向可利用墻面及墻窗比例,達到預熱空氣的良好效果。一般情況下,每平方米的太陽墻空氣流量可達到22~44m3/h。風扇的個數需要根據建筑面積計算決定。風扇由建筑內供電系統或屋面安裝的太陽能光電板提供電能,根據氣溫,智能或人工控制運轉。屋面的通風管道要做好保溫和防水。
3、安裝位置
太陽墻理想的安裝方位是南向及南偏東西20℃以內,也可以考慮在東西墻面上安裝。坡屋頂也是設置太陽墻的理想位置,它可以方便地與屋頂的送風系統聯系起來。
三、太陽墻技術的推廣
通常太陽能光電板安裝在屋面上,把光能直接轉變為電能。為了更好的利用屋面層集聚太陽光輻射產生的熱量,將太陽墻技術與光電板結合,形成了另一個光熱轉換系統。太陽能光電板單元直接安裝在多孔的波狀金屬板上,空氣在空腔內流動受熱,通過風道進入室內。集熱板利用了被光電板浪費的熱量供建筑采暖和通風系統使用,熱效率為50%~60%,每平方米能產生多于500W的熱量;同時由于空氣流通,屋面溫度降低,光電板在較低溫度下運行效率提高了。實驗證明,光電板安裝在集熱板上,電力輸出效率可提高大約lO%。另外,太陽能屋面板遮蔽了傳統屋面,防止太陽光直接照射在上面,降低了頂層天花板的溫度。以上因素使整個屋面初投資的回收速度與單純使用光電板相比增加了3~4倍,回收時間大大縮短。
太陽能屋面組成示意
四、太陽墻的應用實例
位于某配送中心,因工作需要有大量卡車穿梭其中,所以建筑對通風要求很高。在選擇太陽能集熱系統時,中心在南墻上安裝了465m2鋁質太陽墻板,太陽墻所提供的預熱空氣流量達到76500m3/h。這些熱空氣通過3個5馬力的風機進入200m長的管道,然后分配到建筑的各個房間。該系統每年可節省大約7萬m3天然氣,節約資金12000美元。另外,紅色的太陽墻與建筑其他立面上的紅帶相呼應,整體外觀和諧美觀。
在生產過程中補充被消耗的氣體是工業設備的一個重要需求。某市ECG汽車修理廠的設備需要大量新鮮空氣來驅散修理汽車時產生的煙氣。該廠使用了太陽能加熱空氣系統,在獲得所需新鮮空氣的同時也節省了費用。ECG的太陽墻通風加熱系統從1999年1月開始運行。公司的評估報告表明該系統使公司每年天然氣的使用量減少ll000m3,相當于至少減少20噸二氧化碳的排放量,運行第一年就為公司節省了5000~6000美元。
某中心公園動物醫院舊建筑改造,在南墻面上安裝了95m2的太陽墻板,可預熱空氣達到17~30℃,并通過3套風機系統使診室的換氣量達到每小時4次,手術室每小時8次,滿足了使用要求。每年能節省費用2000美元。太陽能作為自然界中最豐富的可再生能源之一,對人類社會的可持續發展具有重要意義。太陽能技術在建筑中的利用是當今太陽能利用的主要潮流和趨勢之一,值得大力推廣。在其具體應用方向上,應該特別注意提高效率,重視太陽能與建筑的一體化設計。
參考文獻:
[1]吳潮瑋.太陽能技術在建筑中的應用[J].黑龍江科技信息,2011,(20)
[2]寇清清.淺談太陽能建筑的應用與前景[J].黑龍江科技信息,2011,(23)
[3]李濤,孫韻琳,杜曉榮.風光互補發電系統應用分析[J].青海師范大學學報(自然科學版),2011,(03)
[4]王長安,汪國杰.海南省太陽能資源分布規律研究[J].海南師范大學學報(自然科學版),2011,(02)