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1壓阻式傳感器根據(jù)電阻效應(yīng)產(chǎn)生方式,壓阻式傳感器可分為兩類:一類是材料自身的電阻隨壓力(或力)變化,另一類是兩相鄰表面(或稱電極)間的界面接觸電阻隨壓力變化。
1.1材料電阻具有自身電阻的材料有導(dǎo)電纖維/紗、導(dǎo)電高聚物(如導(dǎo)電油墨、導(dǎo)電液)或碳納米管復(fù)合材料、導(dǎo)電聚合物[如聚苯胺(PANI)、聚吡咯(PPy)、聚噻吩(PTh)和聚乙炔]涂層織物等。利用導(dǎo)電纖維的壓阻效應(yīng),Huang等[3]以壓阻纖維(碳涂層纖維)和滌綸/彈力纖維混紡紗經(jīng)包纏工藝制備紗線傳感器,可監(jiān)測(cè)呼吸信號(hào),其應(yīng)變敏感系數(shù)為4~17。研究發(fā)現(xiàn),受壓時(shí)在包覆纖維和芯紗間出現(xiàn)滑移,電阻和應(yīng)變間不是線性關(guān)系,可能為二次函數(shù)關(guān)系,而捻度大小對(duì)傳感性能沒有顯著影響。相對(duì)而言,雙層包纏導(dǎo)電紗的皮芯纖維間滑移量比單層包纏紗小,電阻—壓力關(guān)系的線性度更高。Mattmann等[4]利用變電阻彈力導(dǎo)電線[熱塑性橡膠填充50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))炭黑粉末,直徑0.3mm,應(yīng)變100%]縫制嵌入普通針織服裝中測(cè)量上肢姿勢(shì),應(yīng)變敏感系數(shù)約為40。顯然,傳感器性能依賴于導(dǎo)電涂層或壓阻纖維材料的性能,通常動(dòng)態(tài)測(cè)量范圍小、重復(fù)性差、不耐洗、不耐折疊、制備過程復(fù)雜。最近,F(xiàn)an等[5]以原位化學(xué)氧化聚合法在PU纖維表面沉積PANI聚合物,制備的導(dǎo)電纖維傳導(dǎo)率最高達(dá)0.001/(Ω•cm),壓阻應(yīng)變高達(dá)1500%,在0%~1500%應(yīng)變范圍內(nèi)平均應(yīng)變敏感系數(shù)(電阻率與應(yīng)變率之比)為3。Husain等[6]討論了織入金屬線的針織結(jié)構(gòu)溫度傳感器,比較了傳感器的電阻、溫度敏感系數(shù)和響應(yīng)時(shí)間在銅、鎢、鎳和鉑4種金屬絲之間的差異,結(jié)果顯示,基于鎢或鎳線制作的溫度傳感器具有更大的名義電阻和敏感度。導(dǎo)電復(fù)合材料是一類用于開發(fā)織物結(jié)構(gòu)壓阻傳感器的材料,如導(dǎo)電填料顆粒物和彈性黏合劑(如硅橡膠)混合導(dǎo)電橡膠(也稱量子隧道復(fù)合物,QuantumTunnellingComposite,QTC)[7]、吡咯改性聚氨酯導(dǎo)電泡沫[8]等活性復(fù)合材料的體積電阻(或彈性電阻,Elastoresistance),經(jīng)涂層工藝沉積到紗線或織物表面。以導(dǎo)電復(fù)合物涂層紡織品所制備的傳感器類似于商業(yè)化柔性應(yīng)變片,測(cè)量承受拉伸應(yīng)力時(shí)的應(yīng)變,可應(yīng)用于姿勢(shì)、運(yùn)動(dòng)狀態(tài)監(jiān)測(cè)[9-11]或生理信號(hào)檢測(cè)[12]。Paradiso等把導(dǎo)電硅橡膠紋印至織物表面,研制了傳感手套監(jiān)測(cè)手的活動(dòng),應(yīng)變敏感系數(shù)約2.8,應(yīng)變—電阻曲線經(jīng)指數(shù)修正后滿足線性關(guān)系[12]。Dunne等以變電阻泡沫開發(fā)出紡織傳感器,測(cè)量上臂位置[13]。他們研究發(fā)現(xiàn),導(dǎo)電泡沫等彈性電阻引起的滯后性阻止了上肢位置的準(zhǔn)確測(cè)量,且響應(yīng)速度慢,僅可區(qū)分4個(gè)位置。這些材料也可用作紡織觸控開關(guān)材料,如商業(yè)化Softswitch和Eleksen紡織結(jié)構(gòu)傳感器。Softswitch直接將傳感元件集成到服裝中,為涂有彈性電阻復(fù)合物的導(dǎo)電織物,通過復(fù)合材料受壓電阻減小來測(cè)量壓力[7]。類似的方法有,導(dǎo)電聚合物膜或油墨以絲網(wǎng)印刷工藝沉積,形成圖樣化特征。還有一些紡織結(jié)構(gòu)傳感器利用了純碳納米管(CNT)的壓阻行為。納米管屈曲增加了相互連接程度,降低了電阻,這種材料的優(yōu)勢(shì)是超級(jí)可壓縮、可恢復(fù)和彈性模量高。Laxminarayana等采用靜電紡工藝制備了聚合物/CNT非織造復(fù)合網(wǎng)[14],采用PZT激勵(lì)懸臂梁振動(dòng)法測(cè)試相應(yīng)傳感器的敏感性,發(fā)現(xiàn)應(yīng)變感應(yīng)能力隨CNT質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而提高,且比P(VDF-TrFE)基靜電紡納米網(wǎng)性能好。此外,多壁碳納米管也可嵌入PDMS、PMMA等聚合物中,制備纖維溫度傳感器[15],或采用絲網(wǎng)印制方法將碳納米管分散液轉(zhuǎn)移至紡織品表面,形成對(duì)壓力非常敏感的柔性皮膚[16]。
1.2接觸電阻接觸電阻即相鄰導(dǎo)電纖維間或交織導(dǎo)電紗線間的接觸電阻,當(dāng)紡織結(jié)構(gòu)材料受拉伸、壓縮等機(jī)械作用時(shí),接觸面積發(fā)生變化而改變系統(tǒng)電阻。導(dǎo)電纖維或紗線要么為金屬纖維/紗,要么為在紗線、織物表面沉積或浸漬聚吡咯(PPy)、聚苯胺等導(dǎo)電聚合物。Wu等[17]研究了導(dǎo)電聚合物PPy涂層萊卡織物的應(yīng)變—電阻關(guān)系,應(yīng)變敏感系數(shù)約25。研究發(fā)現(xiàn),尼龍萊卡織物涂層PPy在空氣中易氧化分解,表面電阻穩(wěn)定性差,放置54d后表面電阻增加10倍,而在干燥器中同樣時(shí)間后增加不足2倍。Tsang等[18-19]以化學(xué)氣相沉積(CVD)絲網(wǎng)印制法制備PPy涂層導(dǎo)電織物[基質(zhì)為尼龍66/萊卡(85/15)平紋針織物],發(fā)現(xiàn)化學(xué)氣相沉積法能形成薄而密集、均勻分布的PPy涂層織物,在50%應(yīng)變下的應(yīng)變敏感系數(shù)超過400,且在低溫(-25℃)條件下聚合比在室溫下能顯著提高織物傳感器的導(dǎo)電性、應(yīng)變敏感性和環(huán)境穩(wěn)定性,并把這歸因于低溫CVD工藝能在織物表面沉積更薄、更有序的PPy膜。Zhang等[20]采用鉤針手編制備了一種在高溫環(huán)境中工作的應(yīng)變傳感繩,在超過400℃環(huán)境下可測(cè)量達(dá)40%的平面拉伸或垂直于平面的壓縮應(yīng)變,傳感源于接觸紗線間的接觸電阻,單位長度內(nèi)接觸點(diǎn)的多少?zèng)Q定了傳感器的靈敏度、可重復(fù)性、滯后性、線性度和應(yīng)變范圍。同樣,Qureshi等[21]以導(dǎo)電紗為基礎(chǔ)研制了針織拉伸傳感器用于監(jiān)測(cè)呼吸信號(hào),并比較了4類電阻不同的紗線和4種針織組織(平紋提花、羅紋、雙羅紋和長浮線)為工藝參數(shù)兩兩組合下的信號(hào)強(qiáng)弱,發(fā)現(xiàn)高電阻紗不適合制備呼吸信號(hào)傳感器,而浮線結(jié)構(gòu)和雙羅紋結(jié)構(gòu)最適合。Kannaian等[22]用銀涂層聚酰胺紗制備電活性帶狀機(jī)織物傳感器,其中經(jīng)紗為滌綸橡膠線、緯紗為滌綸紗,在織帶中心沿經(jīng)向織入4~8根涂銀聚酰胺導(dǎo)電紗。研究發(fā)現(xiàn),導(dǎo)電紗根數(shù)、緯密和滌綸橡膠比會(huì)影響應(yīng)變敏感系數(shù),拉伸應(yīng)變敏感系數(shù)為0.02~0.60。王金鳳等[23]以4種涂銀紗緯編針織物用作拉伸傳感器,發(fā)現(xiàn)靈敏度按豎條紋雙羅紋針織物、橫條紋雙羅紋針織物、涂銀緯紗針織物順序依次減小,且緯平針織物的敏感系數(shù)不隨織物寬度變化,但彈力緯平針織物的敏感度受寬度影響。Gibbs等[24]以導(dǎo)電纖維固定到彈力織物中制備拉伸敏感型傳感器,輔以Kalman濾波連續(xù)測(cè)量單軸或多軸關(guān)節(jié)活動(dòng)。Guo等[25]為了比較不同拉伸敏感型紡織傳感器的敏感性、線性度、穩(wěn)定性和滯后性,以4種彈力或非彈力織物和2種導(dǎo)電材料制備傳感器:聚氨酯/萊卡平紋交織物或滌綸平紋織物為基質(zhì),炭黑填充硅橡膠為涂層材料;棉(95%)/萊卡(5%)機(jī)織物或純棉平紋機(jī)織物為基質(zhì),滌綸/Bekintex短纖/不銹鋼絲混紡紗為導(dǎo)電材料。研究結(jié)果顯示,電阻式紡織結(jié)構(gòu)傳感器性能與導(dǎo)電材料和織物基材關(guān)系密切,相對(duì)而言,非彈力織物傳感器的滯后性誤差比彈力織物小。最近,Zhang等[26]基于接觸電阻傳感原理,研制了縫編織物結(jié)構(gòu)壓力場(chǎng)測(cè)繪傳感器,如圖1所示。在該傳感器中,2組正交接觸的導(dǎo)電紗系統(tǒng)形成分布的接觸電阻陣列,不需要在織物表面貼附任何其他傳感元件,且導(dǎo)電金屬紗同時(shí)作為傳感單元和導(dǎo)線。作用于織物表面的壓力大小和位置通過在2組刺繡紗線系統(tǒng)間的電阻變化及位置來確定。并且,電阻—壓力曲線呈現(xiàn)兩階非線性模式,在地壓力區(qū)接觸電阻不穩(wěn)定,當(dāng)在2組導(dǎo)電紗線接觸點(diǎn)表面涂層后,傳感器的敏感性和穩(wěn)定性增加。這種在一種柔性基質(zhì)上的行和另一種基質(zhì)上的列形成的傳感器可大大減少導(dǎo)線數(shù)量,減小紡織品本身服用性能的損失。把輸出電壓送入其他列中消除雜散電流,避免串?dāng)_。相對(duì)于連續(xù)層而言,利用圖樣化導(dǎo)電層的優(yōu)點(diǎn)是避免同一平面內(nèi)行間傳導(dǎo)。另一種方法則利用系統(tǒng)電阻隨幾何構(gòu)型變化而變化的原理。例如,在覆蓋膜下依次層放導(dǎo)電液、陣列電極和膜基層,施加電壓于液體表面并測(cè)量相鄰電極間電壓,獲得電阻,電阻大小取決于相關(guān)電極間膜的壓入量。GPSoftMess柔性壓力坐墊為織物封裝獨(dú)立箔電阻的陣列式壓力傳感器,每片傳感陣列由4096個(gè)傳感單元組成。以上研究表明,接觸電阻式紡織結(jié)構(gòu)傳感器的性能與織物形貌、紗線及織物結(jié)構(gòu)有關(guān)。
2壓容式傳感器
壓容式傳感器的測(cè)量原理為兩平行極板間的電容隨壓力變化而變化,如圖2所示。電容傳感器通常可非常準(zhǔn)確地測(cè)量小位移,屬于靜態(tài)應(yīng)變傳感器,帶寬高。這種傳感器一般以導(dǎo)電織物等柔性材料為電容極板,以諸如泡沫、間隔織物、橡膠等彈性材料為間隔層,輔助完成從壓力到位移的轉(zhuǎn)換,因此電容板間的彈性材料性能控制傳感器性能?;谕瑯釉?,如果把一層金屬紗(線)等導(dǎo)電條鋪放在彈性體兩側(cè),相互垂直,則可制備陣列傳感器。當(dāng)傳感器用于壓力測(cè)試時(shí),相交叉的一根傳輸線與一根感應(yīng)線間電容傳感單元被觸發(fā);同時(shí),其他傳輸線和感應(yīng)線為地電勢(shì),可減小串?dāng)_。Wijesiriwardang等[27]以炭黑填充或金屬填充橡膠導(dǎo)電混合物、PPy導(dǎo)電聚合物為材料,彈性纖維為基質(zhì),開發(fā)了電容式針織結(jié)構(gòu)生物電極,測(cè)量ECG信號(hào),或用于開關(guān)鍵盤。同樣,Holleczek以PCCR(PrioprietaryClosedCellResin)材料為間隔層、涂銀織物為電容極板開發(fā)了壓力傳感器,內(nèi)置于滑雪鞋和縫貼于襪表面,用于監(jiān)測(cè)滑雪者訓(xùn)練姿勢(shì)[28]。最近,Eriksson等[29]以一次成型構(gòu)建了三維多層織物結(jié)構(gòu)電容傳感器,該方法可減少手工制作織物電容器的工序,但他尚未評(píng)價(jià)該傳感器的性能。壓力繪制傳感陣列也可基于電容傳感原理制備,它們已用于醫(yī)用襪、輪椅墊或床墊監(jiān)測(cè)壓力場(chǎng),也可直接集成到內(nèi)衣中。這種傳感器是在可壓縮間隔層兩側(cè)垂直相交的導(dǎo)電條交叉點(diǎn)形成電容。Sergio等[30]以彈性介電織物為間隔層,在兩側(cè)正交平行排列兩組導(dǎo)電紗形成電容陣列,傳感器原型為:傳感單元間距為8mm的24×16陣列,輸入電容動(dòng)態(tài)范圍為100fF~10pF。他們以機(jī)織、刺繡、印制焊接和導(dǎo)電油墨4種分布導(dǎo)電紗的方法制備壓力繪制傳感陣列,并比較分析了4種工藝在難易程度和成本方面的差異。Sergio等還提出了內(nèi)嵌芯片于間隔層,形成感應(yīng)電容變化的完整集成電路[31]。第一個(gè)原型的空間分辨率低(每個(gè)傳感單元10cm×10cm)[32],且沒有考慮寄生電容,諸如滯后性和漂移引起的非線性都沒有補(bǔ)償。電容傳感器易受電磁干擾,在傳感器表面增加一層導(dǎo)電層可屏蔽電容單元。Meyer等[33]將分辨率提高至2cm×2cm,以Preisach模型補(bǔ)償滯后性后,在0~10N/cm2壓力范圍內(nèi)平均誤差小于4%。分別裝配8、16、30或240個(gè)感應(yīng)單元制備壓力傳感陣列,如圖3所示。填充6mm厚的間隔織物,在加壓前后其電容分別為3.5pF(無載荷)和5.8pF(壓力5N/cm2)。如果相鄰活動(dòng)電極單元不接地,在這些單元和連線間與已商業(yè)化壓力場(chǎng)傳感器相比(表2),紡織結(jié)構(gòu)壓力場(chǎng)傳感器性能已接近或超過商業(yè)化產(chǎn)品,但大多數(shù)商業(yè)化壓力場(chǎng)傳感器不僅價(jià)格高,且聯(lián)合紡織品使用時(shí)需要改變系統(tǒng),幾乎不可能不影響穿戴舒適性,比如失去紡織品的透氣性、柔韌性和可機(jī)洗性。但商業(yè)化或正在研制的壓力傳感陣列滯后性達(dá)19%,漂移量為4%~20%,需要進(jìn)一步深入研究以改善傳感器性能。有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(OrganicField-EffectTransistors)由于在大面積、柔性化和低成本有源矩陣顯示、射頻標(biāo)簽及傳感器等方面的潛在應(yīng)用前景而備受學(xué)術(shù)界和工業(yè)界關(guān)注,并取得了長足的發(fā)展。相對(duì)于無機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管器件,有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管具有低成本和柔韌性的獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。例如,并五苯(Pentacene)[35]和有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)材料[36]涂覆在長絲纖維表面,可制備纖維基晶體管。Bonfilio等采用這種材料制備了紡織紗線晶體管,可用作邏輯元件或傳感器元件[37]。他們發(fā)現(xiàn),紡織晶體管的轉(zhuǎn)換函數(shù)不僅與紗線主要性能有關(guān),還依賴于紗線形貌,這是因?yàn)榧喚€間的電接觸與紗線的電阻和電容響應(yīng)依賴于紗線拓?fù)湫蚊病5?,有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管器件還存在著夾斷電壓較高、閾值電壓難于控制等缺點(diǎn)。雖然電極材料對(duì)場(chǎng)效應(yīng)器件性能有很大影響,但這方面的研究較少。最近,以碳納米管及石墨烯等碳材料作為晶體管的源漏電極得到廣泛研究,它們具有電導(dǎo)率高、穩(wěn)定性好的特點(diǎn),且與有機(jī)半導(dǎo)體材料具有更好的相容性和匹配性。考慮到實(shí)際應(yīng)用,如能采用低成本的溶液法制備類似的碳導(dǎo)電材料將更為理想。
3壓電式傳感器
諸如石英、極化陶瓷、壓電高聚物等材料在外力作用下能生成電荷,但目前以紡織結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)傳感功能的材料主要為聚偏二氟乙烯(PVDF),采用靜電紡等工藝制備β相PVDF納米纖維網(wǎng)傳感器。Yoon等[38]比較分析了不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的CaCl2和多壁碳納米管(MWCNT)混紡納米網(wǎng)的壓電性能,發(fā)現(xiàn)增加兩者任一成分都有助于提高壓電效應(yīng),相對(duì)而言,添加MWCNT產(chǎn)生的效果更好。Wang等[39]發(fā)現(xiàn),純PVDF納米纖維網(wǎng)在3~5N范圍內(nèi),壓電敏感系數(shù)在11.25~42mV/N之間波動(dòng),且與載荷作用頻率有關(guān),但在低頻時(shí)傳感器的重復(fù)性較好。理論上,壓電傳感器的靈敏度與每單位質(zhì)量膜的表面積成正比,而靜電紡納米纖維膜的比表面積比通用膜大得多(約1000m2/g),用在傳感器方面可大大提高其靈敏度。此外,納米纖維網(wǎng)傳感器能無縫對(duì)接到服裝中,在提供足夠的生理信號(hào)監(jiān)控能力的同時(shí),不會(huì)增加冷熱或生理壓力。但是,壓電傳感器是一種動(dòng)態(tài)應(yīng)力傳感器,主要局限是缺乏直流測(cè)量,電信號(hào)一般按毫秒級(jí)衰減,已報(bào)道的最好截止帶寬達(dá)0.1Hz[39]。此外,PVDF壓電傳感器對(duì)溫度或熱電敏感,因體溫相對(duì)恒定,這一缺陷對(duì)體內(nèi)用壓力傳感器不會(huì)造成顯著影響。4其他傳感器電阻或電容傳感器性能受材料(或結(jié)構(gòu))力學(xué)滯后性和電滯后性影響,與電線或相關(guān)傳感器相比,光纖不僅不生熱,而且對(duì)電磁輻射不敏感,不受放電現(xiàn)象影響?;诠饫w光柵或微彎原理,即改變光在光纖中的傳播來測(cè)量刺激作用強(qiáng)度,已開發(fā)出幾種紡織傳感器[40-41]。早期工作已有詳盡報(bào)道[40],近年來一些改性光纖已用于開發(fā)紡織結(jié)構(gòu)傳感器。Rothmaier等[41]將自制柔性硅塑料光纖以刺繡或機(jī)織紋樣方式織入普通織物,研制了檢測(cè)血氧飽和度的光子紡織品傳感器,發(fā)現(xiàn)織物結(jié)構(gòu)對(duì)光傳播效率影響顯著,刺繡樣品的光耦合效率總體上比機(jī)織樣品低。他們還將自制柔性硅塑料光纖沿經(jīng)向和緯向織入不同結(jié)構(gòu)的機(jī)織物中制備2×2型壓力傳感陣列[42],當(dāng)壓力擠壓光纖時(shí)改變或阻隔光傳播量,以光衰減量表征壓力大小。該傳感器在0~20N范圍內(nèi)壓力響應(yīng)關(guān)系呈現(xiàn)明顯的非線性,且非線性度隨纖維直徑增加而減小,漂移量約0.6%。除了以導(dǎo)電織物結(jié)構(gòu)的電阻和電容變化開發(fā)傳感器外,Wigesiriwardana等采用導(dǎo)電線圈的電感原理,利用管狀纖維網(wǎng)三維變化引起自感變化研制管狀導(dǎo)電纖維網(wǎng)應(yīng)變及位移傳感器,可監(jiān)測(cè)呼吸或運(yùn)動(dòng)位置信息[27,43]。也有學(xué)者把硅等柔性人工皮膚直接縫接到紡織品表面,使紡織品具有傳感和計(jì)算功能[44]。